[發明專利]一種改進型石灰石?石灰煙氣脫硫方法

在審

• 申請號: 201611051774.2
• 申請日: 2016-11-25
• 公開（公告）號: CN106731628A
• 公開（公告）日: 2017-05-31
• 發明（設計）人: 張冬冬;張晉鳴;寧平;吳瓊;李石雷;李凱;孫鑫;湯立紅
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: B01D53/80
• 分類號: B01D53/80;B01D53/86;B01D53/50
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種改進型石灰石-石灰煙氣脫硫方法，屬于大氣污染控制與治理技術領域。

背景技術

目前，煙氣脫硫是最有效和應用最廣的控制大氣中SO₂排放、降低酸雨危害的脫硫技術。煙氣脫硫工藝主要分為濕法、半干法和干法三種。其中濕法煙氣脫硫技術占據主導地位。濕法煙氣脫硫技術主要有石灰石-石灰法、銨法和雙堿法等。石灰石-石灰法因其原料資源豐富、成本低廉、運行安全可靠、脫硫效率較高、適用范圍廣等特點，在濕法煙氣脫硫技術中應用最多。但該方法也存在較多問題，較為突出的如所需原料量大、能耗高、脫硫副產物石膏的附加值低但占地面積大等缺點，令石灰石-石膏法備受詬病。

近年來，磷化工行業中有較為先進的企業因地制宜，采用專利號為200610011003.0的專利《磷礦漿催化氧化脫除低濃度二氧化硫的方法》中所述的方法，新建或改造了硫酸尾氣凈化裝置，獲得了良好的運行效果。另一方面，生產磷酸過程中反浮選是提高磷礦品位很重要的一個步驟，此步驟產生的副產物—反浮選磷尾礦難以得到較好的處理；并且制酸池副產物的處理也是磷化工企業較為頭疼的問題。

發明內容

本發明的目的是緩解使用石灰石-石灰法的尾氣凈化成本問題，節約能源資源，降低固體廢棄物的產生量，充分利用磷化工行業的固體廢物，提供了一種脫硫效率高，運行穩定且成本低的一種改進石灰石-石灰法脫硫性能的方法，具體步驟為：在傳統的石灰石-石灰煙氣脫硫工藝中加入脫硫添加劑，能夠提升石灰漿的脫硫效率，增加石灰漿的停留時間，減少曝氣量同時減少副產物石膏的產生量；

所述脫硫添加劑是利用濕法磷酸磷化工企業生產工藝中的副產物制成；具體原料為反浮選工藝中產生的尾礦漿液和制酸池固體副產物，主要成分為CaO， SiO₂， P₂O₅， MgO， Fe₂O₃， Al₂O₃及其復雜氧化物，與少量有機物。

優選的，本發明所述脫硫添加劑是利用反浮選工藝中產生的尾礦漿液和制酸池中的固體副產物，按照液固質量比為1:10 ~ 1:20配制，經過過濾、脫水、干燥后得到。

優選的，本發明按脫硫添加劑與石灰石的質量比為1:3 ~ 1:4的比例將脫硫添加劑添加到石灰石-石灰法脫硫工藝的新鮮料漿中。

利用尾礦和制酸池副產物作為脫硫劑具有高效且長時間的吸收性能，其主要原理是漿液中的過渡金屬離子如Fe³⁺含量較高，對溶于液相中的SO₂和O₂有催化氧化效果，不但能夠加快SO₂溶解速率，還能增加石灰漿液的硫容量。

此外，脫硫添加劑中含有反浮選尾礦成分，反浮選工藝中加入的藥劑如無機酸、有機酸等能夠一定程度上抑制CaSO₄在石灰內核表面的成膜作用，增加石灰內核與H₂SO₃的接觸面積，進而增強內核的表面活性，使其達到更好的脫硫效果。

本發明的有益效果：

（1）本發明所述方法在設備運行pH降低至4以下時仍具有較高的脫硫效果。

（2）本發明所述方法為酸堿中和與催化氧化共同作用脫除尾氣中的SO₂，且催化氧化的速率較快，能夠很好地利用煙道中的剩余氧氣，可以省略曝氣氧化操作步驟，不但能省去一部分基建成本還能省去此步驟的運行成本；如果仍進行曝氣氧化操作，則相比不加脫硫添加劑時更迅速，更徹底地氧化液相中的H₂SO₃，節省時間成本和運行成本。

附圖說明

圖1為本發明的改進石灰石-石灰法脫硫性能的示意圖。

具體實施方式

下面結合附圖和具體實施例對本發明作進一步詳細說明，但本發明的保護范圍并不限于所述內容。

實施例1

本實施例所述改進石灰石-石灰法脫硫性能的方法，包括以下步驟：

（1）收集反浮選工藝中產生的尾礦漿液和制酸池中的固體副產物，按照液固質量比為1:10配制，經過過濾、脫水、干燥后得到脫硫添加劑。

（2）按脫硫添加劑與石灰石的質量比為1 : 3的比例將脫硫添加劑添加到石灰石-石灰法脫硫工藝的新鮮料漿中，按常規方法進行脫硫。