[發明專利]糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201611025510.X
• 申請日: 2016-11-22
• 公開（公告）號: CN106833617B
• 公開（公告）日: 2019-08-16
• 發明（設計）人: 高保嬌;王蕊欣;張丹丹;謝美娜;焦緯洲
• 申請（專利權）人: 中北大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C08G83/00;C08G75/23
• 代理公司: 太原晉科知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 14110
• 代理人: 任林芳

本發明屬于高分子?稀土復合發光材料領域，具體涉及一種糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物?稀土配合物發光材料及其制備方法，可解決現有技術中稀土配合物分散不均、聚合物基質性能差等問題，該制備方法將對稀土離子具有配位與敏化雙功能作用的糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基引入聚合物側基，然后與稀土離子配位，得糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物?稀土配合物發光材料。該方法不但開發了一種新的廉價易得的原料—糠醛，而且工藝過程容易實現，為制備新型高分子?稀土發光材料開辟了新途徑。

技術領域

本發明屬于高分子-稀土復合發光材料技術領域，具體涉及一種糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料及其制備方法。

背景技術

在場致發光材料領域，鍵合型高分子-稀土配合物發光材料，既保留了小分子稀土配合物優良的發光性能，又具有高分子良好的力學性能，尤其是易加工成型的特點，是一類優良的發光材料，可作為有機發光二極管、光催化材料、有機熒光傳感器。

席夫堿是一類含有亞胺或亞甲基胺基團的有機化合物，易與金屬離子配位形成席夫堿配合物。席夫堿配合物被廣泛應用于醫學、催化、分析化學、緩蝕和光致變色領域。雜環型席夫堿化合物，由于其特殊的結構（含有O、N原子），與金屬離子可形成雜環型席夫堿配合物，引起了廣泛的興趣。呋喃環雜環席夫堿化合物作為配體的席夫堿配合物已被報道。糠醛是一種重要的呋喃衍生物，它最初從米糠與稀酸共熱制得，所以叫做糠醛。糠醛是由戊聚糖在酸的作用下水解生成戊糖，再由戊糖脫水環化而成，生產的主要原料為玉米芯等農副產品，因此，價廉易得，是一種重要的有機化工產品。糠醛既具有醛基，呋喃環中又具有O原子，可以和胺類反應生成席夫堿配體，所形成的糠醛型席夫堿配體易與金屬離子發生配位反應。

此外，席夫堿化合物分子中大多含有共軛芳環，通過強烈的光吸收-分子內能量轉移，可有效敏化稀土離子的熒光發射，使配合物發射出強熒光，因此，席夫堿型高分子-稀土配合物發光材料具有十分良好的發展前景。

發明內容

本發明提供：（1）一種新型糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料，增強了發光性能；（2）一種新型糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料的制備方法。

本發明中所用的氯甲基化聚砜CMPSF可以按照文獻[張丹丹，查顯宇，高保嬌，應用化學,2016，33(1):53-62] 中所述方法制備。

本發明采用如下的技術方案實現：

糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料，將對稀土離子具有配位與敏化雙功能作用的糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基引入聚合物側基，得糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物，然后與稀土離子配位，得糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料。

所述聚合物為聚砜，所述糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物為糠醛縮苯胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜和糠醛縮環己胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜，其中，糠醛縮苯胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜的結構如式（I）所示，

式（I），

糠醛縮苯胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜-稀土配合物發光材料的結構如式（Ⅱ）所示，

式（Ⅱ）；

糠醛縮環己胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜的結構如式（III）所示，

式（III），

糠醛縮環己胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜-稀土配合物發光材料的結構如式（IV）所示，

式（IV）；

其中，M³⁺為稀土離子。

糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料的制備方法，其步驟如下：