[發明專利]糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料及其制備方法

有效

• 申請號: 201611025510.X
• 申請日: 2016-11-22
• 公開（公告）號: CN106833617B
• 公開（公告）日: 2019-08-16
• 發明（設計）人: 高保嬌;王蕊欣;張丹丹;謝美娜;焦緯洲
• 申請（專利權）人: 中北大學
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C08G83/00;C08G75/23
• 代理公司: 太原晉科知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 14110
• 代理人: 任林芳

1.一種糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料，其特征在于：將糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基引入聚合物的側基，然后與稀土離子配位，得糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料；其中，

所述聚合物為聚砜，所述糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物為糠醛縮苯胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜和糠醛縮環己胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜，其中，糠醛縮苯胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜的結構如式（I）所示，

式（I），

糠醛縮苯胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜-稀土配合物發光材料的結構如式（Ⅱ）所示，

式（Ⅱ）；

糠醛縮環己胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜的結構如式（III）所示，

式（III），

糠醛縮環己胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜-稀土配合物發光材料的結構如式（IV）所示，

式（IV）；

其中，M³⁺為稀土離子，M³⁺為Eu³⁺或Tb³⁺。

2.一種如權利要求1所述的糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚合物-稀土配合物發光材料的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

第一步，將0.45-0.55 g 氯甲基化聚砜加入到45-55 mL溶劑中，充分溶解后，再加入0.7-0.8 mL 糠醛和0.2 -0.23 mL催化劑，升溫至65-80 ℃，恒溫反應10-12 h，反應結束后用乙醇沉淀出聚合物，聚合物用稀鹽酸、乙醇和蒸餾水交替洗滌，真空干燥至恒重，即得側鏈鍵合有糠醛基團的改性聚砜PSF-FF；

第二步，將0.45-0.55 g PSF-FF加入到45-55 mL溶劑中，完全溶解后，再加入0.075 -0.1 mL的氨基化合物，升溫至60-75℃，N₂氛圍及攪拌條件下恒溫反應8 -10 h，反應結束后，用乙醇沉淀出聚合物，聚合物用乙醇和蒸餾水交替洗滌，真空干燥至恒重，得糠醛縮胺型雙齒席夫堿功能化聚砜；

第三步，稱取0.40-0.50 g 糠醛縮胺型雙齒席夫堿功能化聚砜溶解于40-50mL 溶劑中，再加入稀土晶體，用NaOH溶液調節pH至6-7，升溫至55-65 ℃，恒溫反應8-10 h，反應結束后用乙醇沉淀出聚合物，聚合物水洗，干燥，得糠醛縮胺型雙齒席夫堿配基功能化聚砜-稀土配合物發光材料；其中，

第一步中所述的催化劑為無水四氯化錫、無水三氯化鋁或無水四氯化鈦；

第二步中所述的氨基化合物為苯胺或環己胺；

第三步中所述的稀土晶體為三氯化鋱晶體或三氯化銪晶體，功能化聚合物中的席夫堿配基與稀土離子的物質的量之比為3-3.4:1；

第一、二、三步中所述的溶劑為二甲基亞砜、二甲基乙酰胺或二甲基甲酰胺中的任意一種。