[發(fā)明專利]一種加氫裂化催化劑的一步合成制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201611024852.X
• 申請日: 2016-11-17
• 公開（公告）號: CN106732749B
• 公開（公告）日: 2022-03-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 周鵬;于海斌;李世鵬;肖寒;李曉云;郭軼瓊;沙喜江;孫彥民;蘇少龍;孟廣瑩
• 申請（專利權(quán)）人: 中國海洋石油集團有限公司;中海油天津化工研究設(shè)計院有限公司;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/10;C10G47/20
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明為一種加氫裂化催化劑的一步合成制備方法，包括以下幾個步驟：在20～50℃攪拌的條件下，將酸性鋁鹽溶液加至Y分子篩、水玻璃、助劑與去離子水的混合溶液中，控制中和反應(yīng)終點pH值為6～8，攪拌反應(yīng)一段時間；在60～80℃攪拌條件下，同時加入酸性鋁鹽溶液和濃偏鋁酸鈉溶液，控制反應(yīng)體系pH值為6～8；在80～90℃攪拌條件下，調(diào)節(jié)pH值為8～9進行老化；老化后得到漿液冷卻后加入鎳鹽和鎢鹽溶液，攪拌均勻后進行固液分離和離子交換進行洗滌除雜得到的濾餅干膠，最后經(jīng)干燥、擠條成型和焙燒得到加氫裂化催化劑。采用本發(fā)明方法制得的加氫裂化劑活性組分分散好、催化劑活性高、壽命長；該制備方法能一步合成出高效的催化劑、成本低廉、適宜工業(yè)生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及加氫催化劑及載體的制備領(lǐng)域，涉及到一種加氫裂化催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

加氫裂化是在有氫氣和催化劑的存在下，在適當?shù)臏囟取毫l件下，將油料分子中的碳-碳鍵斷裂，生成較小分子的過程。采用加氫裂化技術(shù)可將各種油料，特別是劣質(zhì)的油料轉(zhuǎn)化為多種優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品。因此在現(xiàn)代煉油/石化工業(yè)中，加氫裂化不僅是煉油廠生產(chǎn)清潔運輸燃料的重要工藝，也是煉油工業(yè)為石化工業(yè)提供優(yōu)質(zhì)原料的重要環(huán)節(jié)。

加氫裂化催化劑已經(jīng)工業(yè)化了4～5代，在國際和國內(nèi)市場上也已具有較多比較成熟、用量較大的產(chǎn)品。常見的加氫裂化催化劑是典型的雙功能催化劑，具有酸性功能和加-脫氫功能。其中，催化劑的加-脫氫功能一般由過渡金屬元素活性中心提供；而酸性功能則主要由載體的酸中心提供。兩功能之間的關(guān)系為：在金屬活性中心相同時，隨載體酸性的增加，活性增加，選擇性下降。因此，一個好的加氫裂化催化劑應(yīng)當是加氫活性和裂解活性有適當?shù)拇钆洹Ｍ瑫r，在加氫裂化催化劑市場競爭非常激烈的形勢下，降低催化劑的生產(chǎn)成本尤為重要，是提升催化劑競爭力關(guān)鍵。

加氫裂化催化劑的加-脫氫活性一般來源是金屬組分，能夠迅速將結(jié)焦前驅(qū)體加氫，避免酸中心被覆蓋，從而起到保護酸中心作用。絕大部分的工業(yè)加氫裂化采用過渡金屬硫化物作為加氫組分，近幾十年來加氫組分無太大變化，基本上采用相近的組分及組成。加氫裂化催化劑的酸性組分是加氫裂化催化劑裂化和異構(gòu)化活性的來源，最常用的酸性組分是分子篩和無定形硅鋁，為了能夠在更寬的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)載體的酸性，經(jīng)常同時采用兩種組分以及復配大孔擬薄水鋁石材料。

常見的加氫裂化催化劑的制備方法有：浸漬法、混捏法、共沉淀法。其中，浸漬法和混捏法為工業(yè)上最常用的加氫裂化催化劑的生產(chǎn)方法，都是先將載體及酸性組分制成后再加金屬；而共沉淀法則是酸性組分和金屬一起沉淀下來，金屬擔載量不受限制，受生產(chǎn)成本和制備技術(shù)的制約而很少見到工業(yè)化生產(chǎn)應(yīng)用報道。

專利[CN201010197869.1]、[CN200810117102.6]、[CN200710012770.8]、[CN00109747.4]等專利中公開的加氫裂化催化劑都是將分子篩、無定形硅鋁、氧化鋁等載體經(jīng)過機械混合后制備催化劑載體，然后通過浸漬法負載活性金屬組分。該方法為當前工業(yè)常用的制備方法，也具有較好的裂化和加氫性能。

專利[CN1253988A]、[CN1253989A]、[CN201210450504.4]、[CN201310532053]等專利中公開了采用共沉淀法制備加氫裂化劑的制備方法，將金屬鹽溶液混入硅鋁前驅(qū)體鹽溶液中，在合成過程中加入分子篩，一步合成出基于分子篩和無定型硅鋁復合載體的加氫裂化催化劑。這種共沉淀法合成加氫裂化催化劑存在共同的問題：在相同的金屬加入量的條件下，催化劑的孔容和比表面相對較小，金屬利用率低，只能通過提高金屬加入量來提高加氫性能。這主要是因為在硅鋁膠形成之前引入金屬鹽前驅(qū)體，大部分金屬在合成過程中被硅鋁膠包覆，很大程度地降低了金屬利用率。因此，盡管該方法能合成出金屬量高的加氫裂化催化劑，但是同時也大幅度提高了催化劑成本而不被生產(chǎn)廠家采用。另一方面，該方法合成出的催化劑僅僅基于分子篩和無定形硅鋁復合材料，酸量較高、可調(diào)變范圍較窄，容易產(chǎn)生二次裂化。