[發(fā)明專利]雙胍磷酸鹽的合成方法及抗菌劑

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201611004525.8
• 申請(qǐng)日: 2016-11-15
• 公開（公告）號(hào): CN107868023B
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳雅萍;黃士芳;陳紀(jì)何;蔡珈緯
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化學(xué)工業(yè)開發(fā)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C277/08
• 分類號(hào): C07C277/08;C07C279/26;A01N47/44;A01P1/00
• 代理公司: 隆天知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 72003
• 代理人: 馮志云;王芝艷

本發(fā)明提供雙胍磷酸鹽的合成方法，包括：使己內(nèi)酰胺工藝廢液與二胺反應(yīng)，以形成二胺磷酸鹽；以及令該二胺磷酸鹽與雙氰胺在引發(fā)劑的存在下進(jìn)行聚合反應(yīng)，以形成該雙胍磷酸鹽。本發(fā)明還提供一種雙胍磷酸鹽在抗菌劑的應(yīng)用，其為本發(fā)明合成方法所得的雙胍磷酸鹽。根據(jù)本發(fā)明的方法，可再利用己內(nèi)酰胺工藝廢液，得到具有附加價(jià)值的產(chǎn)品，達(dá)到己內(nèi)酰胺工藝減廢的目的，避免己內(nèi)酰胺工藝廢液處理，并減少釋出大量廢氣造成空氣污染及溫室效應(yīng)。此外，本發(fā)明方法所得的雙胍磷酸鹽還可應(yīng)用于抗菌劑。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明關(guān)于一種合成雙胍磷酸鹽的方法，尤其關(guān)于一種利用己內(nèi)酰胺工藝廢液合成雙胍磷酸鹽的方法及包含該雙胍磷酸鹽的抗菌劑。

背景技術(shù)

胍(Guanidine，CH₅N₃)為無(wú)色吸濕性蠟狀固體，于1861年由Strecke提出，其熔點(diǎn)50℃，易吸收空氣中水分和二氧化碳，若生成碳酸胍，易溶于水、醇類中。加熱胍至160℃時(shí)，會(huì)分解釋放出氨氣，并生成三聚氰胺。胍的制備方法可由雙氰胺與硝酸銨反應(yīng)或由氰氨化鈣與碘化銨反應(yīng)制得。目前多以脲或硫脲與氨在壓力下進(jìn)行縮合反應(yīng)而得。胍可與酸反應(yīng)生成具穩(wěn)定性的鹽類，一般商品為其鹽類化合物，如：鹽酸胍、硝酸胍、碳酸胍、硫酸胍及硬脂酸胍等。雙胍(Biguanidine，C₂H₇N₅)為白色固體，最早由Rathe B在1879年提出，其熔點(diǎn)130℃，易溶于水及乙醇，雙胍可由氰胺和胍為原料合成。

胍主要應(yīng)用于合成含氮雜環(huán)化合物，醫(yī)藥上用于肌肉興奮劑及制藥原料。胍的鹽類化合物及其衍生物因其強(qiáng)堿性、高穩(wěn)定性、良好的生物活性等特性，從而具有優(yōu)異的抗菌性能，被廣泛應(yīng)用于化學(xué)醫(yī)療、農(nóng)產(chǎn)品防護(hù)、食品、日用品、紡織品、橡膠及塑膠硫化促進(jìn)助劑等用途。

聚六亞甲基胍不易溶于水，屬于有機(jī)高分子聚合物，與鹽酸質(zhì)子化后形成聚六亞甲基胍鹽類可溶于水，是一種廣譜型抗微生物劑，其化學(xué)性質(zhì)為陽(yáng)離子聚合物，對(duì)革蘭氏陽(yáng)性菌、革蘭氏陰性菌、真菌和酵母菌等均有滅菌作用，并且有快速殺菌及長(zhǎng)期抑菌作用，可破壞細(xì)菌的細(xì)胞壁，由于胞內(nèi)滲透壓是胞外滲透壓的20至30倍，因此細(xì)胞膜破裂，導(dǎo)致胞漿物外泄，終止微生物的代謝過(guò)程，使微生物無(wú)法生長(zhǎng)和繁殖，能有效防止細(xì)菌二次污染，廣泛應(yīng)用于殺菌防腐。

目前市面上所販?zhǔn)鄣木哿鶃喖谆翌惪咕鷦┯芯哿鶃喖谆鶈坞伊姿猁}(TX,韓國(guó)SK化學(xué))、聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽(德國(guó)柏朗)及聚六亞甲基單胍鹽酸鹽(PHMG,中國(guó)海南中信化工)等產(chǎn)品，尚無(wú)聚六亞甲基雙胍磷酸鹽商品販?zhǔn)邸?/p>

CN1390876A揭露一種鹽酸聚六亞甲基胍殺菌劑及其制備方法，其以鹽酸亞氨脲與己二胺為原料，對(duì)甲苯磺酸為催化劑制備殺菌劑原料；CN101289536A揭露聚六亞甲基胍鹽酸鹽的制備方法，是將鹽酸胍與己二胺反應(yīng)，制備得到的產(chǎn)品聚合度高，且應(yīng)用的pH值范圍廣；CN103145981揭示一種聚六亞甲基單胍磷酸鹽的合成方法，該方法將雙氰胺與磷酸二氫銨鹽在150℃至220℃條件下反應(yīng)，合成磷酸二氫氨基胍鹽，將該磷酸二氫氨基胍鹽與己二胺在引發(fā)劑存在下行共聚反應(yīng)，得到聚六亞甲基單胍磷酸鹽。

然而，習(xí)知合成方法多為胍鹽酸鹽類的合成，而磷酸鹽類利用純度較高的市售磷系化合物為反應(yīng)物，且工藝過(guò)程須經(jīng)繁復(fù)純化步驟，以致于工藝過(guò)程中原料及能源的耗損。

另一方面，己內(nèi)酰胺為生產(chǎn)塑料工程的重要原料，目前用于制造己內(nèi)酰胺的方法是利用肟化反應(yīng)(oximation)制造環(huán)己酮肟，再進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)(Beckmarearrangement)制造己內(nèi)酰胺。肟化反應(yīng)中所產(chǎn)生的有機(jī)廢液因無(wú)法再進(jìn)入循環(huán)利用，即成為己內(nèi)酰胺工藝廢液。

以往廢液處理方法中，最常用的方式是利用焚化設(shè)備將廢液燃燒，該方法在燃燒時(shí)會(huì)產(chǎn)生二氧化碳并排放廢氣，造成地球溫室效應(yīng)等諸多環(huán)保問(wèn)題。

因此，仍有需要開發(fā)一種再利用己內(nèi)酰胺工藝廢液的方法，以得到具有附加價(jià)值的產(chǎn)品，達(dá)到己內(nèi)酰胺工藝減廢的目的，避免己內(nèi)酰胺工藝廢液處理，并減少釋出大量廢氣造成空氣污染及溫室效應(yīng)。