[發明專利]連續生產聚丁二酸丁二醇酯的方法

有效

• 申請號: 201610970300.1
• 申請日: 2016-11-07
• 公開（公告）號: CN106366297B
• 公開（公告）日: 2018-04-27
• 發明（設計）人: 郭寶華;馬云;鮑月剛;徐軍
• 申請（專利權）人: 安慶和興化工有限責任公司
• 主分類號: C08G63/16
• 分類號: C08G63/16;C08G63/78
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種連續生產聚丁二酸丁二醇酯的方法，包括以下步驟：

步驟1：以碳四餾分為原料，精餾出正丁烷；

步驟2：以步驟1所得正丁烷制備液相順酐；

步驟3：以步驟2所得液相順酐制備丁二酸酐；

步驟4：以1,4-丁二醇和步驟3所得丁二酸酐為原料制備聚丁二酸丁二醇酯；

步驟4.1：將聚合單體丁二酸酐、1,4-丁二醇與催化劑在氮氣氛圍中進行開環聚合，反應溫度180-260℃，反應時間1-5小時；

步驟4.2，在真空條件下進行縮聚反應，真空度20-300Pa，反應溫度210-280℃，反應時間1-6小時，即得到目標產物聚丁二酸丁二醇酯。

2.如權利要求1所述的連續生產聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于：所述的步驟1中，精餾出純度超過95%的正丁烷。

3.如權利要求1所述的連續生產聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于：所述的步驟2包括：正丁烷與空氣的混合氣體在裝有催化劑的反應器中反應，反應溫度控制為350-500℃；本步驟中，所述催化劑為釩磷氧/泡沫SiC結構化催化劑。

4.如權利要求1所述的連續生產聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于：所述的步驟3中，采用兩段低溫低壓反應工藝的方法，在一段反應器和二段反應器中進行反應，液相順酐、溶劑和氫氣進入一段反應器內進行部分催化選擇加氫，反應后，剩余的順酐、生成的丁二酸酐和溶劑混合液物料進入二段反應器進行完全催化選擇加氫，二段反應器產物經氣液分離和精餾后分別獲得丁二酸酐產品、溶劑、氫氣，所得溶劑、氫氣循環回用；其中，一段反應器內加氫反應在低溫低壓條件下進行，反應溫度為40～80℃，反應壓力0.2～2.0MPa，二段反應器內加氫反應溫度為60～120℃，反應壓力0.2～2.0MPa，且二段反應器內反應溫度高于一段反應器反應溫度。

5.如權利要求4所述的連續生產聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于：所述的步驟3中，所述一段反應器、二段反應器內裝填負載型Pd催化劑，負載型Pd催化劑的質量百分比組成為：一段反應器內的催化劑，Pd：0.01～1.0％，其余為載體或助劑；二段反應器內的催化劑，Pd：0.01～1.0％，其余為載體或活性助劑。

6.如權利要求4所述的連續生產聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于：所述的步驟3中，一段反應器內加入的溶劑為丁二酸二甲酯、丁二酸二乙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一種或幾種。

7.如權利要求1所述的連續生產聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于：所述步驟4.1中，丁二酸酐與1,4-丁二醇的優選摩爾比是1:1.1～1.4。

8.如權利要求1所述的連續生產聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于：所述步驟4.1中所采用的催化劑是苯磺酸、醋酸鋅、對甲苯磺酸、鈦酸四丁酯、三氧化二銻、醋酸錳、鍺酸四丁酯、醋酸鎘中的一種或幾種。

9.如權利要求1所述的連續生產聚丁二酸丁二醇酯的方法，其特征在于：所述步驟4.2中加入苯磺酸、醋酸鋅、對甲苯磺酸、三氧化二銻、醋酸錳中的一種或幾種作為催化劑。