[發(fā)明專利]一種提高汽油辛烷值桶的催化裂化助劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610921640.5
• 申請(qǐng)日: 2016-10-21
• 公開（公告）號(hào): CN107971031B
• 公開（公告）日: 2019-11-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 任飛;劉倩倩;朱玉霞;田輝平;歐陽(yáng)穎;羅一斌
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): B01J29/85
• 分類號(hào): B01J29/85;C10G11/05
• 代理公司: 11447 北京英創(chuàng)嘉友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙)
• 代理人: 周建秋;王浩然<國(guó)際申請(qǐng)>=<國(guó)際公布>

1.一種提高汽油辛烷值桶的催化裂化助劑，以所述助劑的干基重量為基準(zhǔn)，該助劑包括以干基重量計(jì)10-75重量％的含磷和負(fù)載金屬M(fèi)FI結(jié)構(gòu)分子篩，以干基重量計(jì)3-40重量％的磷鋁無機(jī)粘結(jié)劑，以氧化物計(jì)1-30重量％的其它無機(jī)粘結(jié)劑，以干基重量計(jì)0-60重量％的第二粘土，和以氧化物計(jì)0.5-15重量％的選自Ⅷ族金屬和錳、鋅、鎵中的至少一種的金屬添加劑；其中，

所述的磷鋁無機(jī)粘結(jié)劑為磷鋁膠和/或含第一粘土的磷鋁無機(jī)粘結(jié)劑，以所述含第一粘土的磷鋁無機(jī)粘結(jié)劑干基重量為基準(zhǔn)，所述含第一粘土的磷鋁無機(jī)粘結(jié)劑包括以Al₂O₃計(jì)15-40重量％鋁組分、以P₂O₅計(jì)45-80重量％的磷組分以及以干基重量計(jì)大于0且不超過40重量％的第一粘土，且其P/Al重量比為1.0-6.0，pH值為1-3.5，固含量為15-60重量％；

所述分子篩的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)大于100；以P₂O₅計(jì)并以分子篩的干基重量為基準(zhǔn)，所述分子篩的磷含量為0.1-5重量％；以負(fù)載金屬的氧化物計(jì)并以分子篩的干基重量為基準(zhǔn)，所述分子篩的負(fù)載金屬含量為0.1-5重量％；所述分子篩的Al分布參數(shù)D滿足：0.6≤D≤0.85，其中，D＝Al(S)/Al(C)，Al(S)表示采用TEM-EDS方法測(cè)定的分子篩晶粒的晶面邊沿向內(nèi)H距離內(nèi)任意大于100平方納米區(qū)域的鋁含量，Al(C)表示采用TEM-EDS方法測(cè)定的分子篩晶粒所述晶面的幾何中心向外H距離內(nèi)任意大于100平方納米區(qū)域的鋁含量，其中所述H為所述晶面邊沿某點(diǎn)到該晶面幾何中心距離的10％；所述分子篩的中孔體積占總孔體積的比例為40-80％，孔徑為2納米至20納米的中孔體積占總中孔體積的比例大于90％；所述分子篩的強(qiáng)酸酸量占總酸量的比例為60-80％，B酸酸量與L酸酸量之比為15-80；所述中孔體積為孔徑大于2納米小于100納米的孔體積；所述分子篩的強(qiáng)酸酸量占總酸量的比例采用NH₃-TPD方法進(jìn)行測(cè)量；所述B酸酸量與L酸酸量之比采用吡啶吸附紅外酸性方法進(jìn)行測(cè)量。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的助劑，其中，所述分子篩的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)大于120；以P₂O₅計(jì)并以分子篩的干基重量為基準(zhǔn)，所述分子篩的磷含量為0.2-4重量％；以負(fù)載金屬的氧化物計(jì)并以分子篩的干基重量為基準(zhǔn)，所述分子篩的負(fù)載金屬含量為0.5-3重量％；所述分子篩的Al分布參數(shù)D滿足：0.65≤D≤0.80；所述分子篩的中孔體積占總孔體積的比例為50-70％，孔徑為2納米至20納米的中孔體積占總中孔體積的比例大于92％；所述分子篩的強(qiáng)酸酸量占總酸量的比例為65-75％，B酸酸量與L酸酸量之比為20-50。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的助劑，其中，所述負(fù)載金屬為選自鐵、鈷、鎳、銅、錳、鋅、錫、鉍和稼中的至少一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的助劑，其中，所述的第一粘土為選自高嶺土、海泡石、凹凸棒石、累托土、蒙脫土和硅藻土中的至少一種；所述第二粘土為選自高嶺土、偏高嶺土、硅藻土、海泡石、凹凸棒石、蒙脫石和累托石中至少一種；所述的其它無機(jī)物粘結(jié)劑為選自擬薄水鋁石、鋁溶膠、硅鋁溶膠和水玻璃中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的助劑，其中，所述金屬添加劑以金屬化合物的形式引入所述助劑，所述金屬化合物為選自氧化物、氫氧化物、氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽和有機(jī)化合物中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)所述的助劑，其中，以所述助劑的干基重量為基準(zhǔn)，所述助劑還含有以P₂O₅計(jì)不超過5重量％的磷添加劑。