[發(fā)明專利]一種5A分子篩吸附劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610911031.1
• 申請(qǐng)日: 2016-10-19
• 公開（公告）號(hào): CN107961759B
• 公開（公告）日: 2020-08-11
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 涂長志;陳世華;丁云龍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化催化劑有限公司
• 主分類號(hào): B01J20/18
• 分類號(hào): B01J20/18;B01J20/28;B01J20/30;C10G25/00
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 鄒飛艷;嚴(yán)政

本發(fā)明涉及吸附劑領(lǐng)域，具體提供了一種制備5A分子篩吸附劑及其制備方法和應(yīng)用，其中，該方法包括：(1)將含有4A分子篩與粘結(jié)劑源的粉料進(jìn)行滾球成型得到小球；將所述小球進(jìn)行干燥、焙燒得到基質(zhì)小球；(2)將所述基質(zhì)小球預(yù)濕，然后進(jìn)行轉(zhuǎn)晶使得所述基質(zhì)小球中的粘結(jié)劑基本轉(zhuǎn)化為4A分子篩，得到4A分子篩小球；(3)將所述4A分子篩小球水洗，然后進(jìn)行鈣交換得到5A分子篩小球；將所述5A分子篩小球水洗后干燥，然后焙燒；預(yù)濕依次經(jīng)歷階段(1)、階段(2)、階段(3)，其中，階段(1)的環(huán)境濕度和階段(3)的環(huán)境濕度高于階段(2)的環(huán)境濕度。本發(fā)明的5A分子篩吸附劑具有5A分子篩含量高、正十五烷吸附量大、吸附效率高、強(qiáng)度好等優(yōu)點(diǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種5A分子篩吸附劑及其制備方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)

石油油品中正構(gòu)烷烴的分子直徑小于5A，而其它的異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴、芳烴等的分子直徑都大于5A，根據(jù)分子篩的吸附特性，利用5A分子篩作為吸附劑能從石油油品中分離吸附出正構(gòu)烷烴。目前國外工業(yè)裝置主要采用的分離石油油品中的正構(gòu)烷烴的分離技術(shù)是美國UOP公司開發(fā)的Molex分子篩脫蠟工藝，所用的分子篩脫蠟吸附劑多數(shù)是UOP公司提供的ADS-12，ADS-14，ADS-34等系列產(chǎn)品。

中國石油化工股份有限公司催化劑南京分公司的NWA-ⅡB分子篩吸附劑采用自主開發(fā)的技術(shù)，先噴制硅小球，然后原位晶化、交換合成5A小球吸附劑。該工藝具有無粘結(jié)劑、高分子篩含量、小晶粒、高強(qiáng)度、可連續(xù)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，但其也存在工序長、硅小球收率低、產(chǎn)生高氨氮含油污水、產(chǎn)品成本高、性能不易調(diào)變等劣勢(shì)。

CN87105499A公開了一種無粘結(jié)劑球狀A(yù)型分子篩的制備方法，該方法是以無機(jī)銨鹽、無機(jī)酸、水玻璃為原料，用油柱成型法制備二氧化硅水凝膠小球，經(jīng)水洗、浸表面活性劑，干燥、焙燒制成低松密度二氧化硅小球，將二氧化硅小球與偏鋁酸鈉溶液相混合，在一定溫度下老化、晶化，使二氧化硅基本上轉(zhuǎn)化為4A分子篩，再經(jīng)鈣交換變?yōu)?A分子篩。該工藝在生產(chǎn)過程中帶來兩大污染，而且產(chǎn)生的污染治理難度較大，特別是無機(jī)銨鹽的使用將產(chǎn)生難以處理的氨氮污水，且表面活性劑的使用使污水的COD超標(biāo)。

CN103933932A公開了一種5A分子篩吸附劑及其制備方法，該方法制備得到的分子篩含量高、強(qiáng)度好，用于正構(gòu)己烷吸附，吸附量大。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種分子篩含量高、強(qiáng)度好、吸附量大特別適用于正十五烷吸附的5A分子篩吸附劑產(chǎn)品及其制備方法和應(yīng)用。

為實(shí)現(xiàn)前述目的，根據(jù)本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明提供了一種制備5A分子篩吸附劑的方法，其中，該方法包括：

(1)將含有4A分子篩與粘結(jié)劑源的粉料進(jìn)行滾球成型得到小球；將所述小球進(jìn)行干燥、焙燒得到基質(zhì)小球；

(2)將所述基質(zhì)小球預(yù)濕，然后進(jìn)行轉(zhuǎn)晶使得所述基質(zhì)小球中的粘結(jié)劑基本轉(zhuǎn)化為4A分子篩，得到4A分子篩小球；

(3)將所述4A分子篩小球水洗，然后進(jìn)行鈣交換得到5A分子篩小球；將所述5A分子篩小球水洗后干燥，然后焙燒；

預(yù)濕依次經(jīng)歷階段(1)、階段(2)、階段(3)，其中，階段(1)的環(huán)境濕度和階段(3)的環(huán)境濕度高于階段(2)的環(huán)境濕度。

根據(jù)本發(fā)明的第二方面，本發(fā)明提供了一種由本發(fā)明的方法制備得到的5A分子篩吸附劑。

根據(jù)本發(fā)明的第三方面，本發(fā)明提供了一種5A分子篩吸附劑在正十五烷吸附中的應(yīng)用。

本發(fā)明的5A分子篩吸附劑具有5A分子篩含量高、正十五烷吸附量大、吸附效率高、強(qiáng)度好等優(yōu)點(diǎn)。