[發明專利]聚醚胺及其制備方法

有效

• 申請號: 201610888046.0
• 申請日: 2016-10-11
• 公開（公告）號: CN107915836B
• 公開（公告）日: 2020-02-07
• 發明（設計）人: 董建國;何志強;方洇;馮剛
• 申請（專利權）人: 上海東大化學有限公司
• 主分類號: C08G65/325
• 分類號: C08G65/325;C10L10/04
• 代理公司: 31313 上海智晟知識產權代理事務所(特殊普通合伙)
• 代理人: 林高鋒

1.一種聚醚胺的制備方法，其特征在于，其包括下述步驟：

(1)將骨架鎳催化劑和鎂鋁復合氧化物按重量比(1-5):1進行裝填；

(2)加入聚醚、胺類化合物和氫氣，進行氨化反應，反應溫度為150-250℃，反應壓力為1-20Mpa，反應時間為2-5小時；其中，所述聚醚的結構通式如式I所示，n為0-20的任意整數，m為1-35的任意整數；R為C4-C20的直鏈或支鏈烷基、C4-C20的烷基苯基、二烷基苯基中的一種或多種；

所述胺類化合物為液氨、甲氨、乙氨或異丙胺；所述胺類化合物與所述聚醚的摩爾比為(1-20):1；所述氫氣與所述聚醚的摩爾比為(0.5-10):1；

(3)步驟(2)的反應產物經氣液分離后，液體物料經脫水和脫氨后，與胺類化合物和氫氣混合再次進行氨化反應，反應溫度為150-250℃，反應壓力為5-20Mpa，反應時間為2-5小時；其中，所述胺類化合物與步驟(2)中使用的一致；所述胺類化合物與所述聚醚的摩爾比為(1-30):1；所述氫氣與所述聚醚的摩爾比為(0.5-20):1；

(4)將步驟(3)的反應產物冷卻，經氣液分離后，對液體物料進行脫水和脫氨，即得。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述骨架鎳催化劑中，按重量百分比含有：鎳80-95％、銅4.5％-15％和鑭0.5-5％；

和/或，所述鎂鋁復合氧化物中，鋁和鎂的摩爾比為(1-5):1；

和/或，所述骨架鎳催化劑和所述鎂鋁復合氧化物的重量比為(2-5):1。

3.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述聚醚由下述方法制得：將起始劑和強堿性催化劑加入壓力反應釜中，用氮氣置換釜內空氣3次，升溫至110℃，在-0.09MPa以下真空度環境下脫水30-60min，然后升溫至120℃，通過入環氧乙烷和環氧丙烷，在壓力為0.05-0.35MPa，溫度120-160℃條件下進行聚合反應，進料結束后當反應釜中壓力在30min內不再下降時，反應結束，生成聚醚粗品；將反應物冷卻至60-100℃時，加入磷酸中和至pH值為4.0-5.0，加入吸附劑硅酸鎂進行吸附，然后減壓蒸餾脫水，過濾后，即得；其中，所述起始劑為壬基酚、十二烷基酚、異構十醇或異構十三醇，所述的強堿性催化劑為KOH、NaOH、KOCH₃、NaOCH₃中的一種或多種，所述強堿性催化劑用量為起始劑質量的0.05-1％；所述吸附劑用量為所述聚醚粗品重量的3-8％。

4.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述胺類化合物與所述聚醚的摩爾比為(1-10):1；

和/或，步驟(2)中，所述氫氣與所述聚醚的摩爾比為(1-5):1。

5.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述反應溫度為180-240℃；

和/或，步驟(2)中，所述反應壓力為5-15MPa。

6.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述胺類化合物與所述聚醚的摩爾比為(5-15):1；

和/或，步驟(3)中，所述氫氣與所述聚醚的摩爾比較佳地為(5-15):1。

7.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述反應溫度為180-240℃；

和/或，步驟(3)中，所述反應壓力較佳地為5-15MPa。

8.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述脫水和脫氨在蒸發器中進行；

和/或，步驟(4)中，所述脫水和脫氨在蒸發器中進行。

9.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，所述冷卻的目標溫度為140-160℃。

10.一種由權利要求1-9任一項所述制備方法制得的聚醚胺。