[發(fā)明專利]高純度敵草索的制備

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610880069.7
• 申請日: 2016-10-09
• 公開（公告）號: CN106986767A
• 公開（公告）日: 2017-07-28
• 發(fā)明（設計）人: 蒙健
• 申請（專利權）人: 江蘇維尤納特精細化工有限公司
• 主分類號: C07C67/11
• 分類號: C07C67/11;C07C69/82
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• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明涉及一種敵草索的制備方法，具體涉及一種高純度敵草索的制備。

背景技術

敵草索簡稱DCPA，通用名為Chlorthal— dimethyl；商品名為氯酞酸甲酯、Dacthal或Fatal 等；英文名為Dimethyl 2，3，5，6一tetrachloro—l， 4一phthalate；化學名為2，3，5、6一四氯對苯二甲酸二甲醋；CAs： [1861 32一l]； 分子式為。純品為無色晶體，熔點為154-156℃ ， 不溶于水，溶于丙酮、苯、甲苯、二甲苯等有機溶劑。

敵草索是苯甲酸類除草劑，具有內(nèi)吸傳導性，既能用于芽前處理，也可以用于莖葉噴霧。適用于玉米、菜豆、黃瓜、洋蔥、辣椒、草莓、萵苣、茄子、蕪菁等作物，還適用于草坪和觀賞植物，可以防除一年生禾本科雜草及某些闊葉雜草，如狗尾草、馬唐、地錦、馬齒莧、繁縷、菟絲子等。

敵草索文獻報道的合成方法主要為以對二甲苯為起始原料或?qū)Ρ蕉姿釣樵线M行合成，合成工藝路線為：在三氯氧磷存在情況下，對苯二甲酸與五氯化磷反應制得對苯二甲酰氯，對苯二甲酰氯在路易斯酸存在下，選用無水三氯化鐵為催化劑通入氯氣進行苯環(huán)氯化。氯化結(jié)束后冷卻已完成苯環(huán)氯化的反應物系，加入四氯化碳將四氯對苯二甲酰氯溶解。在四氯化碳回流溫度下，向四氯對苯二甲酰氯一四氯化碳混合液中滴加稍過量的甲醇，進行酯化反應。酯化反應結(jié)束， 經(jīng)水洗、堿洗、干燥和話性炭脫色后，蒸除溶劑，即可得到敵草索。

上述合成敵草索的工藝以對苯二甲酸為起始原料，通過五氯化磷酰氯化、氯化、酯化反應后再進行水洗、堿洗、脫溶、干燥等工序完成敵草索的制備，所用的原料及溶劑較多，生產(chǎn)過程較長，同時在生產(chǎn)中三廢較多，對設備腐蝕性較強，不利于環(huán)境保護而且所得產(chǎn)物的純度和收率都不是很高。

發(fā)明內(nèi)容

針對上述存在的技術問題，本發(fā)明的目的是：提出了一種高純度敵草索的制備，制備工藝簡單，適宜于工業(yè)化生產(chǎn)，且產(chǎn)品收率達到95%以上、含量達到98%以上。

本發(fā)明的技術解決方案是這樣實現(xiàn)的：高純度敵草索的制備，它以四氯對苯二甲腈為起始原料，在反應釜中投體積比為1:1的乙酸和稀硫酸的混合液體及四氯對苯二甲腈，在120—140℃下反應3—4小時，反應結(jié)束后進行抽濾得到四氯對苯二甲酸，四氯對苯二甲酸在堿性條件下，在40—60℃進行皂化反應2—3小時，反應結(jié)束后進行過濾去除雜質(zhì)，所得液體再與硫酸二甲酯進行反應即可得到四氯對苯二甲酸二甲酯，即敵草索。

由于上述技術方案的運用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有下列優(yōu)點：

本發(fā)明的高純度敵草索的制備，工藝及操作實用性強，步驟簡單，對設備要求不高，適合工業(yè)化生產(chǎn)，產(chǎn)品收率達到95%以上、含量達到98%以上。

具體實施方式

實施例1

在1000mL三口燒瓶中加入乙酸與稀硫酸硫酸混合物200mL（比例為1:1，含量分別為80%、50%），在攪拌情況下分別加入含量為99%的四氯對苯二甲腈66.7克，升溫在120—125℃下反應3.5小時，反應結(jié)束后，冷卻至20—30℃進行抽濾，所得固體即為四氯對苯二甲酸。

將上述步驟得到的四氯對苯二甲酸投入到1000mL三口燒瓶中，同時加入30%氫氧化鈉溶液200mL，開動攪拌升溫在在50—55℃之間進行中和反應2.5小時，反應結(jié)束后，進行過濾，濾液保留。

將上述步驟得到的濾液投入到1000mL三口燒瓶中，在攪拌的情況下加入250mL的DMF，然后一次性投入含量為98%的硫酸二甲酯50克，在40—45之間保溫反應5小時后，進行脫溶、水洗、干燥后得到含量大于98.7%的敵草索77.3克，收率為95.4%。

實施例2

在1000mL三口燒瓶中加入乙酸與稀硫酸硫酸混合物200mL（比例為1:1，含量分別為80%、40%），在攪拌情況下分別加入含量為99%的四氯對苯二甲腈66.7克，升溫在130—155℃下反應3小時，反應結(jié)束后，冷卻至30℃進行抽濾，所得固體即為四氯對苯二甲酸。

將上述步驟得到的四氯對苯二甲酸投入到1000mL三口燒瓶中，同時加入30%氫氧化鈉溶液250mL，開動攪拌升溫在在50—55℃之間進行中和反應3小時，反應結(jié)束后，進行過濾，濾液保留。