[發明專利]一種含亞砜基金屬萃取劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610875368.1
• 申請日: 2016-09-30
• 公開（公告）號: CN106478557B
• 公開（公告）日: 2019-10-18
• 發明（設計）人: 張逸偉;徐旭輝;廖能
• 申請（專利權）人: 華南理工大學
• 主分類號: C07D307/14
• 分類號: C07D307/14;C22B3/36;C22B59/00
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 何淑珍

1.一種含亞砜基金屬萃取劑，其特征在于：該含亞砜基金屬萃取劑為2-（烷基亞磺酰基）-N-（（四氫呋喃-2-基）甲基）乙酰胺，結構式如下：

式中，R是C₈～C₁₈的長碳鏈烷基，所述金屬為銩、鐿或镥。

2.制備權利要求1所述含亞砜基金屬萃取劑的方法，其特征在于，包括以下步驟：

（1）向反應容器中加入硫醇、無水乙醇和無機堿，常溫攪拌至完全溶解，加入已溶解好的氯乙酸和碳酸氫鈉的混合水溶液，常溫下攪拌反應0.5～4h，過濾，濾渣用鹽酸酸化，有機溶劑萃取，分液，有機相旋蒸除去有機溶劑，得2-烷基硫代乙酸；

（2）將2-烷基硫代乙酸溶于有機酸中，攪拌下緩慢滴加雙氧水進行反應，反應后加入蒸餾水，大量固體析出，過濾，重結晶，干燥，得到2-烷基亞磺酰基乙酸；

（3）向反應容器中加入2-烷基亞磺酰基乙酸、2-四氫糠胺和酸液，升溫后進行反應，反應結束后，冷卻至室溫，用氫氧化鈉溶液調節pH至中性，過濾，濾渣重結晶，干燥，得2-（烷基亞磺酰基）-N-（（四氫呋喃-2-基）甲基）乙酰胺。

3.根據權利要求2所述的一種含亞砜基金屬萃取劑的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，所述硫醇為C₈～C₁₈的長碳鏈硫醇；所述無機堿包括氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述硫醇和無機堿物質的量之比為1:（0.5～1.3），所述硫醇與無水乙醇的比例為1：（10～30）g/ml；所述氯乙酸與硫醇物質的量之比為（1.0～1.3）:1；所述氯乙酸和碳酸氫鈉物質的量之比為1:（0.5～1.2）；所述反應在室溫下進行，反應時間為0.5～3h；所述鹽酸的濃度為1～6mol/L；所述有機溶劑為二氯甲烷、石油醚、乙酸乙酯的一種。

4.根據權利要求2所述的一種含亞砜基金屬萃取劑的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，所述無機堿為氫氧化鈉；所述硫醇與無機堿物質的量之比為1:1；所述硫醇與無水乙醇的比例為1:15g/ml；所述氯乙酸與硫醇物質的量之比為1:1；所述氯乙酸與碳酸氫鈉物質的量之比為1:1；所述反應的時間為2h；所述鹽酸的濃度為1mol/L。

5.根據權利要求2所述的一種含亞砜基金屬萃取劑的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，所述有機酸為C₁～C₆的脂肪酸；2-烷基硫代乙酸、雙氧水中的過氧化氫和有機酸的物質的量之比為1：（1.0～1.5）：17；所述反應溫度為15℃～35℃，反應時間為5～60分鐘。

6.根據權利要求2所述的一種含亞砜基金屬萃取劑的制備方法，其特征在于：步驟（2）中所述雙氧水中過氧化氫的質量百分比濃度為30%；雙氧水滴加速度為1滴/(1～5)秒；用TLC板點板監測反應，原料點消失后立刻加入蒸餾水。

7.根據權利要求2所述的一種含亞砜基金屬萃取劑的制備方法，其特征在于：步驟（3）中，2-烷基亞磺酰基乙酸和2-四氫糠胺物質的量之比為1:（1.0～1.8）；所述酸液為三氟乙酸、磷酸、鹽酸、硫酸、硝酸和高氯酸中的一種；2-四氫糠胺與酸液的質量體積比為1：（5～25）g /ml，2-烷基亞磺酰基乙酸在酸液中溶解后，再加入到反應器中；所述反應的溫度為80～150℃，時間1～3h。

8.根據權利要求2所述的一種含亞砜基金屬萃取劑的制備方法，其特征在于：步驟（2）中，2-烷基硫代乙酸、雙氧水中的過氧化氫和有機酸的物質的量之比為1:1.1:17，所述反應的時間為10分鐘；步驟（3）中，2-烷基亞磺酰基乙酸和2-四氫糠胺物質的量之比為1:1.2，2-四氫糠胺與酸液的質量體積比為1:15g/ml，所述反應的溫度為120℃，所述反應的時間為1.5h，所述氫氧化鈉的濃度為2mol/L，所述重結晶的溫度為-4℃。