[發明專利]一種催化氨氧化制備5-羥甲基-2-呋喃腈的方法

有效

• 申請號: 201610825965.3
• 申請日: 2016-09-14
• 公開（公告）號: CN107814782B
• 公開（公告）日: 2021-04-13
• 發明（設計）人: 徐杰;李曉芳;馬繼平;賈秀全;徐永明;苗虹
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D307/68
• 分類號: C07D307/68;B01J23/34;B01J29/03
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.一種催化氨氧化制備5-羥甲基-2-呋喃腈的方法，其特征在于：以5-羥甲基糠醛為原料，以氧氣或空氣中的一種或兩種為氧化劑，以液氨、氨水或銨鹽中的一種或二種以上為氮源，在錳氧化物催化劑作用下，5-羥甲基糠醛通過氨氧化反應，經過純化分離，得到5-羥甲基-2-呋喃腈；

所述錳氧化物催化劑為：α-MnO₂、γ-MnO₂、δ-MnO₂、ε-MnO₂、OMS-1、Co-OMS-1、Ni-OMS-1、Mo-OMS-1、V-OMS-1、Fe-OMS-1、Zr-OMS-1、W-OMS-1、H-OMS-1、Al-OMS-1、Co-OMS-2、Ni-OMS-2、Mo-OMS-2、V-OMS-2、Fe-OMS-2、Zr-OMS-2、W-OMS-2、H-OMS-2、Al-OMS-2、Na-OMS-2、Rb-OMS-2、Cs-OMS-2中的一種或二種以上；

5-羥甲基糠醛氨氧化反應的反應溶劑為乙腈、苯甲腈、丙烯腈、四氫呋喃、1,4-二氧六環、乙二醇二甲醚中的一種或兩種以上；5-羥甲基糠醛氨氧化反應的反應溫度為30-180^oC，催化劑用量為5-羥甲基糠醛用量的32-380wt％。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：以氧氣或空氣中的一種或二種為氧化劑，氧氣或空氣壓力為0.1-3.0MPa。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：以液氨、氨水或銨鹽中的一種或二種以上為氮源；

所述銨鹽為：氯化銨、硫酸銨、溴化銨、碳酸銨、碳酸氫銨、草酸銨、乙酸銨中的一種或二種以上；

氮源與5-羥甲基糠醛的摩爾比為2-20 : 1。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：反應時間為0.5-12 h。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：具體操作時，將催化劑、5-羥甲基糠醛、溶劑、氮源投入密閉反應釜中，充入氧氣或空氣，升溫至40-120^oC，反應1-8 h，5-羥甲基糠醛被氨氧化為5-羥甲基-2-呋喃腈。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所述5-羥甲基糠醛氨氧化反應產物的分離方法為，反應結束后，冷卻混合物，離心除去催化劑，旋轉蒸發除去溶劑，柱層析法分離純化得到5-羥甲基-2-呋喃腈。

7.根據權利要求6所述的方法，其特征在于：柱層析法為石油醚：乙酸乙酯=3：1進行純化分離。