[發明專利]3-(5-芳基-1;3;4-噁二唑-2-基)細辛素類衍生物、其制備方法及應用

有效

• 申請號: 201610801512.7
• 申請日: 2016-09-05
• 公開（公告）號: CN106397420B
• 公開（公告）日: 2018-10-09
• 發明（設計）人: 郭勇;曲來亮;王曉光;黃夢醒
• 申請（專利權）人: 鄭州大學
• 主分類號: C07D413/04
• 分類號: C07D413/04;C07D413/14;A01N43/824;A01P7/04
• 代理公司: 鄭州聯科專利事務所(普通合伙) 41104
• 代理人: 時立新

1.3-(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)細辛素類衍生物，其特征在于，其化學通式為：

其中R分別為：

2.制備如權利要求1所述的3-(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)細辛素類衍生物的方法，其特征在于，通過如下方法實現：

(1)制備3-醛基細辛素：

將芝麻酚用丙酮溶解，然后加入3-溴丙烯，60-65℃條件下回流反應，TLC檢測，反應完全后，減壓濃縮柱層析分離得化合物b；將化合物b用N,N-二甲基苯胺溶解，于180-190℃條件下回流反應，調節pH至4-5，用乙酸乙酯萃取，合并有機相，經干燥，減壓濃縮后柱層析分離，得化合物c；將化合物c用無水甲苯溶解，置于冰浴下攪拌備用，在氮氣保護下加入DBU(1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯)，后緩慢滴加無水四氯化錫，室溫攪拌，在氮氣保護下于油浴中加熱，回流反應，TLC跟蹤檢測，反應結束后減壓濃縮，殘渣用硅膠柱層析分離得化合物d；化合物d用丙酮溶解，后加入無水K₂CO₃和CH₃I，室溫條件下反應，反應完全后過濾除去K₂CO₃，減壓濃縮后硅膠柱層析分離得3-醛基細辛素；

(2)制備目標物

將3-醛基細辛素與不同的芳基酰肼用無水乙醇溶解，加熱至回流，TLC跟蹤檢測，反應結束后，減壓濃縮將乙醇旋干后，加入DMSO使其溶解，后加入碘粒及無水K₂CO₃，然后置于100-110℃油浴條件下回流反應，TLC跟蹤檢測，反應結束后加入飽和的硫代硫酸鈉溶液，除去碘，后用乙酸乙酯萃取，合并有機相，經干燥，濃縮后用硅膠柱層析分離得到目標物；

所用的芳基酰肼分別為：

苯甲酰肼、鄰氟苯甲酰肼、鄰氯苯甲酰肼、鄰溴苯甲酰肼、間氟苯甲酰肼、間氯苯甲酰肼、間溴苯甲酰肼、對氟苯甲酰肼、對氯苯甲酰肼、對溴苯甲酰肼、鄰甲苯甲酰肼，間甲苯甲酰肼、對甲苯甲酰肼、鄰甲氧基苯甲酰肼、間甲氧基苯甲酰肼、對甲氧基苯甲酰肼、對氰基苯甲酰肼、煙肼、異煙肼、2-乙氧基煙酰肼或2-噻吩甲酰肼。

3.如權利要求2所述的3-(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)細辛素類衍生物的制備方法，其特征在于，3-醛基細辛素與芳基酰肼的摩爾比為：1:1.1。

4.如權利要求1所述的3-(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)細辛素類衍生物在制備天然產物殺蟲劑中的應用，其特征在于，將其應用于制備三齡粘蟲殺蟲劑。