[發(fā)明專利]一種長鏈烷烴聚氨酯及其制備方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610794258.2
• 申請日: 2016-08-31
• 公開（公告）號: CN107778452B
• 公開（公告）日: 2020-03-10
• 發(fā)明（設計）人: 李化毅;何怡楠;李倩;鄭水蓉;胡友良
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08G18/83
• 分類號: C08G18/83;C08G18/69;C08G18/62;C08G18/32;C08G18/10
• 代理公司: 北京知元同創(chuàng)知識產權代理事務所(普通合伙) 11535
• 代理人: 劉元霞;牛艷玲

1.一種長鏈烷烴聚氨酯的制備方法，其特征在于，所述方法為下述方法1和方法2中的一種：

方法1，其包括以下步驟：

以不飽和二元醇和二異氰酸酯為原料進行加成和擴鏈反應，合成出聚烯烴型聚氨酯；然后對其進行加氫反應，得到所述的長鏈烷烴聚氨酯；其中，所述不飽和二元醇包括端羥基聚烯烴型二元醇；所述不飽和二元醇中的烯烴中的碳碳雙鍵的加氫度大于等于99mol%；所述加氫反應中采用肼類加氫試劑；

方法2，其包括以下步驟：

首先對不飽和二元醇進行加氫反應，然后將其加氫產物與二異氰酸酯進行加成和擴鏈反應，得到所述的長鏈烷烴聚氨酯；其中，所述不飽和二元醇包括端羥基聚烯烴型二元醇；所述不飽和二元醇中的烯烴中的碳碳雙鍵的加氫度大于等于99mol%；所述加氫反應中采用肼類加氫試劑；

其中，所述長鏈烷烴聚氨酯的結構包括如下重復單元：

第1重復單元：來自二異氰酸酯；

第2重復單元：來自擴鏈劑；所述的擴鏈劑選自小分子二醇、小分子二胺；

第3重復單元：來自不飽和二元醇的加氫產物；其中，所述不飽和二元醇包括端羥基聚烯烴型二元醇；所述的端羥基聚烯烴型二元醇具有如式（I）所示的結構：

式（I）

式（I）中，R選自H或甲基；x是介于40到120之間的整數；y是介于30到50之間的整數；z是介于30到50之間的整數；k是介于30到50之間的整數；l是介于30到50之間的整數。

2.根據權利要求1所述的長鏈烷烴聚氨酯的制備方法，其特征在于，第3重復單元中，所述不飽和二元醇中的烯烴中的碳碳雙鍵的加氫度大于等于99.5mol%。

3.根據權利要求1所述的長鏈烷烴聚氨酯的制備方法，其特征在于，所述端羥基聚烯烴型二元醇選自雙端羥基聚丁二烯及其共聚物、雙端羥基聚異戊二烯及其共聚物中的一種或幾種，其中，共聚物中的共聚單體是苯乙烯、丙烯腈中的一種或兩種。

4.根據權利要求1所述的長鏈烷烴聚氨酯的制備方法，其特征在于，所述第3重復單元為-O-R₁-O-，其中，R₁為R’₁的加氫產物，R’₁為如下述式（II）所示結構單元：

式（II）

式（II）中，R、R’、x、y、z、k和l的定義同式（I）的；

所述R₁中，非R’中的碳碳雙鍵的加氫度大于等于99mol%。

5.根據權利要求1所述的長鏈烷烴聚氨酯的制備方法，其特征在于， R為H時，y和k均為丁二烯1,2加成得到的加成產物的聚合度，其總和（y+k）是介于10到400之間的整數。

6.根據權利要求1-5任一項所述的長鏈烷烴聚氨酯的制備方法，其特征在于，第1重復單元中，所述的二異氰酸酯選自脂肪族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、芳香族二異氰酸酯。

7.根據權利要求6所述的長鏈烷烴聚氨酯的制備方法，其特征在于，第1重復單元中，所述的二異氰酸酯選自二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、萘二異氰酸酯(NDI)、m-亞苯基二異氰酸酯或p-亞苯基二異氰酸酯(PPDI)。

8.根據權利要求1-5任一項所述的長鏈烷烴聚氨酯的制備方法，其特征在于，所述的小分子二醇選自乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇；所述的小分子二胺選自3,3-二氯-4,4-二苯基甲烷二胺(MOCA)、3,5-二甲硫基甲苯-2,4-二胺(DMTDA)。