[發明專利]一種用于合成異佛爾酮的高分子催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610757377.0
• 申請日: 2016-08-29
• 公開（公告）號: CN106632832B
• 公開（公告）日: 2019-05-10
• 發明（設計）人: 王芳;徐林;黃杰軍;顧克軍;范以寧
• 申請（專利權）人: 揚州工業職業技術學院;江蘇揚農化工集團有限公司;南京大學
• 主分類號: C08F220/54
• 分類號: C08F220/54;C08F222/22;C08F220/34;B01J31/06;C07C45/74;C07C49/603
• 代理公司: 北京恒和頓知識產權代理有限公司 11014
• 代理人: 揭玉斌;蔡志勇

1.一種高分子催化劑應用于催化三分子丙酮縮合制備異佛爾酮，其特征在于，反應過程如下：稱取一定量的催化劑、丙酮于48mL耐壓密封管中，N₂置換，在120～200℃下反應8～48小時；反應完畢后，將體系降溫至室溫，離心分離回收催化劑；所述催化劑含有單體A支鏈與丙酮摩爾比為0.001～0.15:1；所述的單體A支鏈為

高分子催化劑的制備方法：耐壓反應瓶中依次加入單體A、單體B、單體C、交聯單體D、引發劑和溶劑，攪拌溶解，除氧，在50～110℃的聚合溫度下，聚合反應4～15小時，反應結束后將產物通過加入沉淀劑沉淀、離心、干燥得到催化劑；所述的單體A為所述R₁為取代或未取代的C1-C5烷基；R₂為氫、取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基、取代或未取代的C6-C20芳基、C6-C20芳氧基、醛基、連接取代或未取代的C1-C10烷基的羰基、連接取代或未取代的C6-C10芳基的羰基；R₃為氫、取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基、取代或未取代的C6-C20芳基、C6-C20芳氧基、醛基、連接取代或未取代的C1-C10烷基的羰基、連接取代或未取代的C6-C10芳基的羰基；

所述單體B為R₄為取代或未取代的C1-C5烷基，n表示碳的個數，范圍為0～6；所述單體C為R₅為所述交聯單體D為二乙烯基苯、二乙二醇丙烯酸酯中的一種或幾種。

2.根據權利要求1所述的一種高分子催化劑應用于催化三分子丙酮縮合制備異佛爾酮，其特征在于，R₁為未取代的C1-C3烷基；R₂為氫、取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基；R₃為氫、取代的C1-C10烷基、取代或未取代的C1-C10烷氧基；R₄為未取代的C1-C3烷基；n表示碳的個數，范圍為0～4；R₅為

3.根據權利要求1所述的一種高分子催化劑應用于催化三分子丙酮縮合制備異佛爾酮，其特征在于，各組份的摩爾份為：

a)單體A 75～95份；b)單體B 3～20份；

c)單體C 3～20份；d)交聯單體D 0.005～3.5份；e)引發劑0.1～1.5份。

4.根據權利要求3所述的一種高分子催化劑應用于催化三分子丙酮縮合制備異佛爾酮，其特征在于，各組份的摩爾份為：

a)單體A 80～90份；b)單體B 5～15份；

c)單體C 5～15份；d)交聯單體D 0.5～2.5份；e)引發劑0.5～1.2份。

5.根據權利要求1所述的一種高分子催化劑應用于催化三分子丙酮縮合制備異佛爾酮，其特征在于，所述的引發劑為偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮二異庚腈(ABVN)、偶氮二異丁酸二甲酯、過氧化苯甲酰(BPO)；所述溶劑是甲醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)或二甲亞砜(DMSO)，將單體A、B、C、交聯單體D、引發劑配成總濃度30～250g/L的溶液；沉淀劑為乙醚或四氫呋喃，用量為溶劑用量的5～50倍的體積量。

6.根據權利要求5所述的一種高分子催化劑應用于催化三分子丙酮縮合制備異佛爾酮，其特征在于，所述的引發劑為偶氮二異丁腈(AIBN)、偶氮二異庚腈(ABVN)、偶氮二異丁酸二甲酯、過氧化苯甲酰(BPO)；所述溶劑是甲醇、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)或二甲亞砜(DMSO)，將單體A、B、C、交聯單體D、引發劑配成總濃度100～200g/L的溶液；沉淀劑為乙醚或四氫呋喃，用量為溶劑用量的10～30倍的體積量。

7.根據權利要求1所述的一種高分子催化劑應用于催化三分子丙酮縮合制備異佛爾酮，其特征在于，所述的聚合溫度為70～90℃；所述的聚合反應時間為6～10小時。