[發明專利]一種高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201610714488.3
• 申請日: 2016-08-24
• 公開（公告）號: CN106317108B
• 公開（公告）日: 2017-08-01
• 發明（設計）人: 金譯平;牛麗丹;沈高波;吳憲水
• 申請（專利權）人: 浙江萬盛股份有限公司
• 主分類號: C07F9/12
• 分類號: C07F9/12;C08K5/523;C08G79/04
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所(普通合伙)33213
• 代理人: 吳秉中,周紅芳

1.一種高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于所述縮聚磷酸酯由雙酚類化合物、單元酚類化合物和三氯氧磷在羥基清除劑存在下反應而成，具體過程如下：

步驟1）將雙酚類化合物和過量三氯氧磷在催化劑存在下反應生成含三氯氧磷的雙酚縮聚磷酰氯；

步驟2）向步驟1）得到的含三氯氧磷的雙酚縮聚磷酰氯中加入羥基清除劑進行反應，所述羥基清除劑為氯化亞砜；

步驟3）蒸餾步驟2）的含三氯氧磷的雙酚縮聚磷酰氯去除過量的三氯氧磷，得雙酚縮聚磷酰氯；

步驟4）將步驟3）得到的雙酚縮聚磷酰氯與單元酚類化合物反應得到雙酚縮聚磷酸酯粗品；

步驟5）將步驟4）得到的雙酚縮聚磷酸酯粗品溶于有機溶劑中，通過酸洗、堿洗、水洗后，減壓蒸餾脫有機溶劑與水，最后過濾得到雙酚縮聚磷酸酯產品。

2.根據權利要求1所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于所述的雙酚類化合物為雙酚A、間苯二酚、對苯二酚中的一種或幾種混合物。

3.根據權利要求1所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于所述的單元酚類化合物為苯酚、甲酚、二甲酚中的一種或幾種混合物。

4.根據權利要求1所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于步驟1）中所述的催化劑為無水氯化鎂、無水三氯化鋁或無水四氯化鈦。

5.根據權利要求1所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于步驟1）雙酚類化合物與三氯氧磷的投料摩爾比為1：4-10；反應溫度為50-150℃。

6.根據權利要求1所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于步驟1）的反應溫度為100-110℃。

7.根據權利要求1所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于步驟2）中所述的羥基清除劑的用量為三氯氧磷總投料量的0.1-5.0%。

8.根據權利要求1所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于步驟2）中加入羥基清除劑后進行反應的溫度為30-150℃，反應時間為1-5小時。

9.根據權利要求1所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于步驟4）中所述的雙酚縮聚磷酰氯與單元酚類化合物的反應溫度為50-200℃。

10.根據權利要求1所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于步驟4）中的反應溫度為130-150℃。

11.根據權利要求1所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于具體過程如下：

1）向配備有雙酚類化合物固體雙螺桿加料器、三氯氧磷回流和真空蒸餾裝置及氯化氫氣體吸收裝置的反應釜中投入三氯氧磷和催化劑,升溫到90-100℃,使用雙螺桿加料器連續加入雙酚類化合物,加完后在50-150℃下保溫至反應完全；

2）將步驟1）得到的反應物降溫到30-150℃下，加入羥基清除劑，保溫反應1-5小時，羥基清除劑為氯化亞砜；

3）將2）中得到的反應物轉移到配有三氯氧磷蒸餾釜中，逐漸提升反應釜蒸餾溫度及真空度，蒸除三氯氧磷，當溫度為130-140℃，真空度為0.093-0.097Mpa，完成三氯氧磷蒸餾工序，得雙酚縮聚磷酰氯；

4）向步驟3）中加入單元酚類化合物，在50-200℃保溫至反應完成，制成雙酚縮聚磷酸酯粗品；

5）將步驟4）得到的雙酚縮聚磷酸酯粗品溶于有機溶劑中，通過酸洗、堿洗、水洗，減壓蒸餾脫除溶劑與水等過程，最后過濾得到雙酚縮聚磷酸酯產品。

12.根據權利要求11所述的高收率雙酚縮聚磷酸酯的制備方法，其特征在于步驟1）中的保溫反應溫度為100-110℃。