[發明專利]提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法

在審

• 申請號: 201610708958.5
• 申請日: 2016-08-23
• 公開（公告）號: CN107758690A
• 公開（公告）日: 2018-03-06
• 發明（設計）人: 陳秉;周亞新;祁曉嵐;李旭光;孔德金
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/38
• 分類號: C01B39/38;C01B37/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法，包括以下步驟：

a)將ZSM-5分子篩加入到含粘連劑的溶液中，在10℃～95℃下攪拌1～4小時，過濾、烘干后得樣品A；

b)將硅源、模板劑R、堿源和水按一定比例配制成料液B；

c)將樣品A加入料液B中得到料液C，其中料液B與樣品A的重量比為2～8；

d)將料液C放入反應管中，用微波加熱到50℃-200℃晶化1-240分鐘；

e)晶化結束后將料液移出后過濾、干燥，得到核相是ZSM-5，殼層是Silicalite-1沸石的ZSM-5/Silicalite-1核殼型沸石分子篩，其中殼層覆蓋度為70％～100％。

2.根據權利要求1所述的提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法(主題詞必須與所引用的權利要求1相同)，其特征在于粘連劑選自聚甲基丙烯酸酯(PMMA)、甲聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDDA)、吡啶二羧酸(PDA)中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法，其特征在于含粘連劑的溶液為氯化物溶液，氯化物的濃度為0.1mol/L～1mol/L，含粘連劑溶液與ZSM-5分子篩的重量比為1-5。

4.根據權利要求1所述的提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法，其特征在于粘連劑與ZSM-5分子篩的重量比為0.01-0.2。

5.根據權利要求1所述的提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法，其特征在于使用的硅源為氧化硅、硅溶膠、白炭黑或正硅酸乙酯中的至少一種；

6.根據權利要求1所述的提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法，其特征在于使用的模板劑R選自四氟化硅、氟硅酸銨、氟化銨、四丙基氫氧化銨或四丙基溴化銨中的至少一種。堿源為氫氧化鈉、氫氧化鉀、尿素、乙醇鈉、水合肼、氨水中的至少一種。

7.根據權利要求項1所述的提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法，其特征在于料液B的組成為：模板劑與硅源中SiO₂的摩爾比(R/SiO₂)為0.01～1，水與硅源中SiO₂的摩爾比(H₂O/SiO₂)為10～100，堿源中OH^-與硅源中SiO₂的摩爾比(OH^-/SiO₂)為0.01～2。

8.根據權利要求1所述的提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法，其特征在于步驟d)的微波加熱分為兩段，第一段在溫度為50℃-150℃下晶化1-60分鐘，第二段在溫度為120℃-200℃下晶化10-180分鐘。

9.根據權利要求1所述的提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法，其特征在于(c)步驟中料液B與樣品A的重量比為3～5。氯化物選自氯化鈉、氯化銨、氯化鉀中的至少一種。

10.根據權利要求7所述的提高殼層覆蓋度的微波合成MFI/MFI核殼分子篩的方法，其特征在于料液B的組成為：模板劑與硅源中SiO₂的摩爾比(R/SiO₂)為0.05～0.5，水與硅源中SiO₂的摩爾比(H₂O/SiO₂)為20～60，堿源中OH^-與硅源中SiO₂摩爾比(OH^-/SiO₂)為0.05～1.5。