[發明專利]一種利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法

有效

• 申請號: 201610654065.7
• 申請日: 2016-08-11
• 公開（公告）號: CN106278802B
• 公開（公告）日: 2019-04-30
• 發明（設計）人: 劉旭東;張明宇;提云恒
• 申請（專利權）人: 山東科源化工有限公司
• 主分類號: C07C17/16
• 分類號: C07C17/16;C07C19/075
• 代理公司: 北京雙收知識產權代理有限公司 11241
• 代理人: 盧新

本發明涉及一種利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，該方法通過對丙溴磷合成副產物中乙基三甲基溴化銨的循環利用，與正丙醇合成溴丙烷，合成的溴丙烷可以回用于合成丙溴磷。本發明包括以下步驟：(1)在脫水劑濃硫酸作用下，丙溴磷副產物與正丙醇反應，獲得含有溴丙烷的混合液；(2)將上述混合液靜置，分離出油基層，即第一次分離液；(3)將第一次分離液加水洗滌、中和、靜置，分離出油基層，即第二次分離液；(4)將第二次分離液進行蒸餾提純，獲得最終產物溴丙烷。該方法在處理丙溴磷副產物的同時，提取了廢水中的溴，完成溴資源的循環利用。該方法合成的溴丙烷純度可達到98.5％，溴的循環利用率達83％以上。

技術領域

本發明涉及農藥合成副產物處理領域，特別是涉及一種利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法。

背景技術

丙溴磷，又稱溴氯磷、多蟲磷，為20世紀70年代后期由汽巴-嘉基公司開發的農藥品種，對抗性害蟲表現出高活性，特別對抗性棉鈴蟲效果突出。該品種于2005年被國家列入替代高毒有機磷農藥品種之一，具有良好的發展前景。

目前國內有十余家企業生產，每生產1噸產品約產生6～7噸副產物廢水，該副產物廢水由于色重、味臭、毒性大，無法直接生化，必須先經過預處理，否則無法達標排放。近年來，國內對該廢水的處理雖有所報道，但著重在于如何從溴化工段廢水中回收溴素，但利用副產物廢水中乙基三甲基溴化銨合成丙溴磷原料溴丙烷卻未見報道。

丙溴磷合成副產物中含有乙基三甲基溴化銨65～70％(含溴30～33％)，為充分利用合成副產物中的溴資源，研究完成本發明，實現了丙溴磷合成中溴資源的循環利用。

發明內容

本發明涉及一種利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷方法，該方法通過對丙溴磷合成副產物中乙基三甲基溴化銨的循環利用，與正丙醇合成溴丙烷，合成的溴丙烷可以回用于合成丙溴磷。該方法在處理丙溴磷副產物的同時，提取了廢水中的溴，完成溴資源的循環利用。包括如下步驟：

(1)在脫水劑濃硫酸作用下，丙溴磷副產物與正丙醇反應，獲得含有溴丙烷的混合液；

(2)將上述混合液靜置，分離出油基層，即第一次分離液；

(3)將第一次分離液加水洗滌、中和、靜置，分離出油基層，即第二次分離液；

(4)將第二次分離液進行蒸餾提純，獲得最終產物溴丙烷。

本發明所述的利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步驟(1)中，所述的丙溴磷副產物為乙基三甲基溴化銨。

本發明所述的利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步驟(1)中，所述的正丙醇與丙溴磷副產物中乙基三甲基溴化銨的摩爾比為1:1.05～1.15，正丙醇與脫水劑濃硫酸的摩爾比為1:1-1.2。

本發明所述的利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步驟(1)中，正丙醇與丙溴磷副產物混合后，在回流狀態下，滴入脫水劑濃硫酸，反應獲得含有溴丙烷的混合液。

本發明所述的利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步驟(1)中，反應時間為4～6小時。

本發明所述的利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步驟(3)中，第一次分離液與水的體積比為1:0.2～0.3。

本發明所述的利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步驟(3)中，中和后的pH值為5～6。

本發明所述的利用丙溴磷副產物合成丙溴磷原料溴丙烷的方法，其步驟(4)中，蒸餾方式為常壓精餾，蒸餾溫度為68-72℃，蒸餾時間為4-6小時。

根據本發明的工藝方法，最終獲得的溴丙烷純度可達到98.5％以上，溴的循環利用率達83％以上。最終產物溴丙烷可用于合成丙溴磷，實現丙溴磷合成中溴資源的循環利用。