[發(fā)明專利]一種乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610571007.8
• 申請日: 2016-07-19
• 公開（公告）號: CN107629160B
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳謙;張丹楓;劉通;于棟萍;林如海;張玉軍;王桂芝;喻國聰;徐顯明;居衛(wèi);楊春基;徐晨斐;賀德福;曾群英;金艷春;曹媛媛;安潤濤;李實;陳忠民;張愛萍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F220/14;C08F4/70
• 代理公司: 北京律誠同業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法，其特征在于，包括以下步驟：

S1：在乙烯氣氛下加入溶劑、主催化劑和助催化劑II攪拌；

所述主催化劑的結(jié)構(gòu)通式為：

式(I)中，R₁，R₂相同或不同，分別為C1～C12的烷基、C1～C12烷基取代的芳基、C6～C12芳基取代的芳基、C1～C12烷基取代的稠環(huán)芳基、C6～C12芳基取代的稠環(huán)芳基、鹵素取代的芳基或鹵素取代的稠環(huán)芳基；M為后過渡金屬鎳或鈀；X₁、X₂相同或不同，分別為鹵素、C1～C4的烷基、芳基、腈或C1～C4的醚；

S2：繼續(xù)加入助催化劑III和甲基丙烯酸甲酯反應(yīng)，通乙烯保持壓力為0.05～6.0MPa，反應(yīng)結(jié)束后停止通入乙烯，卸壓，加入終止劑終止反應(yīng)，將得到的固體聚合物過濾、洗滌、干燥；

所述助催化劑II和助催化劑III相同或不同，分別為有機鋁化合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法，其特征在于，所述主催化劑的式(I)中，R₁、R₂分別為C1～C4的烷基、C1～C4烷基取代的芳基、C6～C12芳基取代的芳基、C1～C4烷基取代的稠環(huán)芳基、C6～C12芳基取代的稠環(huán)芳基、鹵素取代的芳基或鹵素取代的稠環(huán)芳基。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法，其特征在于，所述有機鋁化合物為烷基鋁化合物。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法，其特征在于，所述烷基鋁化合物為三乙基鋁。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法，其特征在于，所述助催化劑II和主催化劑的摩爾比為10～2000:1，所述助催化劑II和所述助催化劑III的摩爾比為10～2000:1，所述助催化劑III和甲基丙烯酸甲酯的摩爾比為10～2000:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法，其特征在于，步驟S1中，所述溶劑為甲苯、正己烷、二氯甲烷或氯苯。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法，其特征在于，步驟S1中，所述溶劑為甲苯和正己烷的混合溶液，且混合溶液中甲苯和正己烷的體積比為10:1～1:10。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法，其特征在于，步驟S1中，反應(yīng)溫度為-20～80℃，在乙烯氣氛下攪拌0.1～6h。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法，其特征在于，步驟S2中，甲基丙烯酸甲酯的濃度為0.1M～6.0M，反應(yīng)時間為0.5～24小時，反應(yīng)溫度為-20～80℃。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的乙烯與甲基丙烯酸甲酯共聚的方法，其特征在于，步驟S2中，甲基丙烯酸甲酯的濃度為1.0M～5.0M，乙烯壓力為1.0～4.0MPa，反應(yīng)時間為1～6小時，反應(yīng)溫度為20～60℃。