[發(fā)明專利]對幾類爆炸物具有高靈敏度熒光響應的有機熒光傳感材料及其制備方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610570479.1
• 申請日: 2016-07-19
• 公開（公告）號: CN106278996B
• 公開（公告）日: 2019-10-01
• 發(fā)明（設計）人: 車延科;熊偉
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07D209/86
• 分類號: C07D209/86;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 北京知元同創(chuàng)知識產(chǎn)權(quán)代理事務所(普通合伙) 11535
• 代理人: 劉元霞;牛艷玲

1.一種對幾類爆炸物具有熒光響應的有機熒光傳感材料，其特征在于，所述材料是由一種或多種咔唑衍生物通過π-π相互作用自組裝得到的有機半導體納米線，或者是由所述有機半導體納米線自組裝編織形成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的多孔膜；其中，所述咔唑衍生物具有式(I)所示結(jié)構(gòu)：

式(I)中：n為3到50的整數(shù)；R'相同或不同，彼此獨立地選自下述三種基團中的一種：

其中，上側(cè)為連接位點；

R選自下述基團中的一種：

上述基團中，結(jié)構(gòu)式的上側(cè)或*處為連接位點。

2.權(quán)利要求1所述的對幾類爆炸物具有熒光響應的有機熒光傳感材料的制備方法，其特征在于，所述方法包括：(1)首先合成出所述的咔唑衍生物，(2)然后在良溶劑和不良溶劑的混合液中，通過自組裝的方式得到所述的有機熒光傳感材料。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，制備式(I)中n＝3的咔唑衍生物，所述步驟(1)具體包括：

(1a)式(II)所示化合物與RX’反應，制得式(III)所示化合物；

式(II)和式(III)中的X相同或不同，彼此獨立地選自鹵素；RX’中的X’選自鹵素；式(III)和RX’中的R的定義同式(I)；

(1b)式(III)所示化合物與R’B(OH)₂反應制得式(IV)所示化合物；

式(IV)和R’B(OH)₂中，R’的定義同式(I)；式(IV)中，R和X的定義同式(III)；

(1c)式(III)所示化合物與雙戊酰二硼反應制得式(V)所示化合物；

式(V)中，R的定義同式(I)；

(1d)式(IV)所示化合物與式(V)所示化合物反應得到式(I)所示咔唑衍生物，其中n＝3；其中，式(IV)所示化合物與式(V)所示化合物的摩爾比為2.1:1～2.5:1；

制備式(I)中3<n≤50的咔唑衍生物，所述步驟(1)具體包括：

(1a)式(II)所示化合物與RX’反應，制得式(III)所示化合物；

式(II)和式(III)中的X相同或不同，彼此獨立地選自鹵素；RX’中的X’選自鹵素；式(III)和RX’中的R的定義同式(I)；

(1a’)式(II’)所示化合物與RX’反應，制得式(III’)所示化合物；

式(II’)和式(III’)中的X相同或不同，彼此獨立地選自鹵素；RX’中的X’選自鹵素；式(III’)和RX’中的R的定義同式(I)；m為2-48的整數(shù)；

(1b)式(III)所示化合物與R’B(OH)₂反應制得式(IV)所示化合物；

式(IV)和R’B(OH)₂中，R’的定義同式(I)；式(IV)中，R和X的定義同式(III)；

(1c’)式(III’)所示化合物與雙戊酰二硼反應制得式(V’)所示化合物；

式(V’)中，R的定義同式(I)，m為2-48的整數(shù)；

(1d’)式(IV)所示化合物與式(V’)所示化合物反應得到式(I)所示咔唑衍生物，其中3<n≤50；其中，式(IV)所示化合物與式(V’)所示化合物的摩爾比為2.1:1～2.5:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述鹵素選自Br或I。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，

步驟(1d)中，式(IV)所示化合物與式(V)所示化合物的摩爾比為2.2:1；

步驟(1d’)中，式(IV)所示化合物與式(V’)所示化合物的摩爾比為2.2:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求2-5任一項所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)包括：將步驟(1)得到的咔唑衍生物溶解在良溶劑中，然后加入不良溶劑，靜置，所述咔唑衍生物通過自組裝方式得到所述的有機熒光傳感材料的懸浮液。