[發明專利]一種制備N-二氟甲硫基鄰苯酰亞胺類化合物的方法

有效

• 申請號: 201610469651.4
• 申請日: 2016-06-23
• 公開（公告）號: CN107540598B
• 公開（公告）日: 2020-05-12
• 發明（設計）人: 沈其龍;呂龍;朱佃虎
• 申請（專利權）人: 中國科學院上海有機化學研究所
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48
• 代理公司: 上海弼興律師事務所 31283
• 代理人: 薛琦;袁紅

1.一種如式3所示的N-二氟甲硫基鄰苯酰亞胺的制備方法，其包括下列步驟：(1)有機溶劑中，將如式2所示的化合物和氯氣進行如下所示的氯化反應，制得HCF₂SCl；

(2)將步驟(1)反應結束后的反應液，不經后處理，直接加入如式1所示的化合物，進行如下所示的二氟甲硫基化反應，即可；

如式1所示的化合物中，M為K；如式1或如式3所示的化合物中，R為氫或硝基；

步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，所述的有機溶劑為鹵代烷烴類溶劑、鹵代芳烴類溶劑、腈類溶劑和芳烴類溶劑中的一種或多種；所述的鹵代烷烴類溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷和1,2-二氯乙烷中的一種或多種；

步驟(1)中，所述的氯化反應的溫度為-78℃-30℃；

步驟(2)中，所述的二氟甲硫基化反應的溫度為-78℃-30℃。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，

步驟(2)中，所述的反應液與如式1所示的化合物的體積質量比為1mL/g-20mL/g；

和/或，步驟(2)中，所述的二氟甲硫氯與如式1所示的化合物的摩爾比為0.9:1～2:1；

和/或，步驟(2)中，所述的二氟甲硫基化反應的時間為0.5-24小時。

3.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于，

步驟(2)中，所述的反應液與如式1所示的化合物的體積質量比為1mL/g-10mL/g；

和/或，步驟(2)中，所述的二氟甲硫氯與如式1所示的化合物的摩爾比為1:1～1.1:1；

和/或，步驟(2)中，所述的二氟甲硫基化反應的溫度為-20℃-30℃；

和/或，步驟(2)中，所述的二氟甲硫基化反應的時間為1-10小時。

4.如權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的反應液與如式1所示的化合物的體積質量比為3mL/g-5mL/g。

5.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，

步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，所述的有機溶劑與如式2所示的化合物的體積質量比為1.0mL/g-30mL/g；

和/或，步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，所述的氯氣與如式2所示的化合物的摩爾比為0.9:1-2:1；

和/或，步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，所述的氯化反應的時間為10分鐘-6小時。

6.如權利要求5所述的制備方法，其特征在于，

步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，當所述的有機溶劑為鹵代芳烴類溶劑時，所述的鹵代芳烴類溶劑為氯苯、二氯苯和三氯苯中的一種或多種；

和/或，步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，當所述的有機溶劑為腈類溶劑時，所述的腈類溶劑為乙腈；

和/或，步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，當所述的有機溶劑為芳烴類溶劑時，所述的芳烴類溶劑為甲苯；

和/或，步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，所述的有機溶劑與如式2所示的化合物的體積質量比為1mL/g-10mL/g；

和/或，步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，所述的氯氣與如式2所示的化合物的摩爾比為1:1；

和/或，步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，所述的氯化反應的溫度為-20℃-0℃；

和/或，步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，所述的氯化反應的時間為0.5小時-1.5小時。

7.如權利要求6所述的制備方法，其特征在于，

步驟(1)中，所述的二氟甲硫氯的制備方法中，所述的有機溶劑與如式2所示的化合物的體積質量比為4mL/g-8mL/g。

8.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的二氟甲硫氯的制備方法包括下列步驟：將含氯氣的有機溶液，與如式2所示的化合物混合，進行所述的氯化反應；所述的混合的溫度為-78℃-30℃。