[發明專利]一種吸附脫硫劑的預處理方法

有效

• 申請號: 201610425924.5
• 申請日: 2016-06-16
• 公開（公告）號: CN107511128B
• 公開（公告）日: 2020-01-03
• 發明（設計）人: 姚文君;常曉昕;李自夏;馮琪;吳杰;王廷海;向永生;劉敏;李景鋒;王書峰;劉蕾
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J20/08
• 分類號: B01J20/08;B01J20/28;B01D53/02;B01J20/30
• 代理公司: 11006 北京律誠同業知識產權代理有限公司
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

本發明涉及一種吸附脫硫劑的預處理方法，采用固定床反應器；吸附脫硫劑主要組成為含鋅鋁尖晶石的氧化鋅、氧化鎳和氧化鉬。以氧化物計，吸附脫硫劑中含鋅鋁尖晶石的氧化鋅含量為40?85wt％，氧化鎳的含量為10?35wt％；氧化鉬的含量為0?25wt％；吸附脫硫劑的比表面積為150?220m²/g。附脫硫劑的預處理工藝條件為：在氫氣或含氫氣體的氣氛下，氫氣與催化劑的體積比150?500，還原溫度15?450℃，還原壓力0.5?3.0MPa。脫硫選擇性以及穿透硫容較高，辛烷值損失小。

技術領域

本發明涉及一種吸附脫硫劑的預處理方法，該方法適用于含鋅鋁尖晶石的氧化鋅吸附脫硫劑的還原處理。

背景技術

相對國外汽油而言，我國汽油來源復雜，性質差異較大，主要表現在硫和烯烴含量上，其中硫含量較國外明顯偏高。為了改善環境污染的現狀，在國內開展汽油深度脫硫研究，獲得一條行之有效的脫硫方法就變得尤為重要。由于國內汽油組成中約70％左右為催化裂化汽油，因此，國內汽油的脫硫關鍵就在于對催化裂化汽油的脫硫。目前，我國催化裂化汽油的脫硫主要通過加氫脫硫工藝，雖然該方法具有工藝簡單、技術成熟的優點，但是面對日益嚴格的汽油質量升級要求，其配套催化劑已經很難同時滿足深度脫硫和低烯烴飽和的使用要求。為此，煉化企業和科研機構紛紛開展了新型脫硫技術的研究，其中反應吸附脫硫技術憑借其操作條件溫和、脫硫效果好、化學氫耗低和辛烷值損失小等特點而備受關注。對于此技術所使用的脫硫吸附劑，就現已公開的報道來看，其具有較好的脫硫效果，但同時也存在著穿透硫容較低和單程運行時間較短等問題。

目前，氧化鋅和氧化鋁的復合材料常作為脫硫催化材料用于加氫脫硫和吸附脫硫領域。該材料的常用制備方法包括浸漬法、機械混合法、共沉淀法和膠溶法。其中，浸漬法和機械混合法是以氧化鋁作為前驅物，通過調整其比表面積來制備鋅鋁復合材料，但是該復合材料中氧化鋁和氧化鋅之間的相互作用較弱，使用過程中極易導致氧化鋅的流失，為此，可通過高溫焙燒促使二者形成鋅鋁尖晶石來避免氧化鋅的流失；而共沉淀法和膠溶法是采用含鋁和鋅的化合物通過沉淀或膠溶來制備鋅鋁前軀體，鋁和鋅在制備過程中通過反應產生較強的相互作用可避免使用過程中的氧化鋅流失，但是膠溶法制備出的材料比表面積最低，使其作為脫硫材料使用時受到制約。

US5525210公開了一種FCC汽油脫硫的方法，其主要活性組分是負載于氧化鋁載體上的L酸，如氧化鋅，所采用的方法是浸漬法和共沉淀法，其中浸漬法制備材料在815℃焙燒后比表面積為142m²/g，而采用共沉淀法在704℃焙燒后比表面積為74m²/g。采用上述兩種方法不僅焙燒溫度較高，而且制備出的鋅鋁材料比表面積也偏低。

CN200710045746.4公開了一種可降低汽油硫含量的催化裂化助劑，該助劑包含鋅鋁尖晶石和均勻分散的氧化鋅以及任選的至少一種稀土金屬元素氧化物的復合氧化物，由具有類水滑石結構的鋅鋁層狀物質與任選的稀土水合氧化物的混合物經焙燒而制得，化學式為ZnAl₂O₄·(1-9)ZnO·(0-0.5)RE₂O₃；其制備方法是將氫氧化鈉和可溶性無機鈉鹽滴加到鋅鹽、鋁鹽和稀土離子的混合溶液中，溶液的pH值為8-11，在500-1000℃焙燒1-4h。該助劑成型后與常規FCC催化劑和/或活性強化助劑摻合應用于催化裂化過程中，具有降低汽油硫含量功能并具有優異的水熱穩定性。為得到鋅鋁尖晶石結構，該材料需要在較高溫度焙燒，焙燒后比表面積最大為120m²/g。