[發明專利]用于多羰基化合物選擇性加氫的方法

在審

• 申請號: 201610371479.9
• 申請日: 2016-05-31
• 公開（公告）號: CN107445812A
• 公開（公告）日: 2017-12-08
• 發明（設計）人: 張立猛;蔣峰;刁伯真
• 申請（專利權）人: 江蘇廣域化學有限公司
• 主分類號: C07C45/62
• 分類號: C07C45/62;C07C49/507
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種多羰基化合物加氫的方法，具體說是一種用于多羰基化合物選擇性加氫的方法。

背景技術

在有機合成中，經常遇到同時含有醛羰基和酮羰基的多羰基化合物；需要讓其中的醛羰基被加氫還原，而酮羰基不發生變化的情況。

在已有的技術和專利中，有多份報道可以利用不同的加氫催化劑和加氫條件，使醛羰基在一定程度上優先被加氫。但這些已有的技術和專利在加氫時的選擇性仍然不夠高，在醛羰基被加氫的同時，同時會生成較多酮羰基也被加氫的副產物。根據這些文獻、專利進行實際實驗的結果，一般目標產物的含量只有50%—80%；同時含有20%—50%的原料，和雙羰基都被還原的副產物，需要進一步的分離純化；分離純化后的目標產物往往只有40%-70%的收率。

發明內容

本發明提供了一種醛羰基優先加氫目標產物含量高的用于多羰基化合物選擇性加氫的方法。

本發明的技術方案是：一種用于多羰基化合物選擇性加氫的方法，其特征在于：在高壓反應釜中加入加氫催化劑、加氫復合溶劑，在氮氣保護下，室溫攪拌30min進行催化劑預處理，再加入含有醛羰基和酮羰基的多羰基化合物，氮氣置換、氫氣置換后，持續通入氫氣并維持0.5MPa,在50℃下進行攪拌加氫；所述加氫催化劑包括釕催化劑和酚類，所述加氫復合溶劑為甲苯和四氫呋喃的混合溶液。

所述釕催化劑中，釕的含量為0.5%—30%，優選1%—10%之間；酚類可以是苯酚或取代苯酚，優選2，4-二甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基對甲苯酚中的一種；酚類用量為釕催化劑重量的0.1%-10%。

所述甲苯和四氫呋喃的混合溶劑，其中四氫呋喃的含量為1%—70%。

采用上述技術特征，本發明的有益效果是： 本發明的加氫催化劑、混合溶劑在加氫條件下，使得在產物的粗品中目標產物的含量能達到90%-95%，剩余原料，和醛酮兩類羰基都被還原的副產物總計僅占5%-10%，再經過分離純化后，高純度目標產物的收率能達到80%以上;與釕碳混合使用的酚類，可以額外添加，也可直接利用市售溶劑中的酚類添加劑。由于市售的四氫呋喃中，往往含有一定的酚類作為抗氧化劑；可根據此類四氫呋喃中含有的酚類濃度，調整四氫呋喃的用量至適當數值，就可以無需再另額外添加酚類。

具體實施方式

以下結合實施例對本發明作進一步說明

選取以下反應式中1A為原料進行合成實例

實施例一

500ml高壓釜中，加入0.2g的5%釕碳，50ml甲苯，50ml四氫呋喃，0.05g的2，6-二叔丁基對甲苯酚。氮氣保護下，攪拌30分鐘進行催化劑的預處理。然后加入10g的原料1A。氮氣置換、氫氣置換后，持續通入氫氣并維持0.5mPa，在50℃進行攪拌加氫。

實驗結果：

加氫總計16小時后，原料：雙醇：產物=9：1：90

加氫總計24小時后，原料：雙醇：產物=4：2：94。

實施例二

500ml高壓釜中，加入0.2g的5%釕碳，50ml甲苯，50ml四氫呋喃，10g的原料1A。氮氣置換、氫氣置換后，持續通入氫氣并維持0.5mPa，在50℃進行攪拌加氫。

實驗結果：

加氫總計16小時后，原料：雙醇：產物=6：6：88

加氫總計24小時后，原料：雙醇：產物=2：11：87。

實施例三

500ml高壓釜中，加入0.2g的5%鉑碳，50ml甲苯，50ml四氫呋喃，10g的原料1A。氮氣置換、氫氣置換后，持續通入氫氣并維持0.3mPa，在50℃進行攪拌加氫。

實驗結果：

加氫總計15小時后，原料：雙醇：產物=39：2：59

加氫總計30小時后，原料：雙醇：產物=28：4：68。

實施例四

500ml高壓釜中，加入2g的蘭尼鎳，50ml甲苯，50ml四氫呋喃，10g的原料1A。氮氣置換、氫氣置換后，持續通入氫氣并維持常壓，在20-30℃進行攪拌加氫。

實驗結果：

加氫總計15小時后，原料：雙醇：產物=6：16：78

加氫總計30小時后，原料：雙醇：產物=1：31：68。

實施例五

500ml高壓釜中，加入0.2g的5%鈀-硫酸鋇，，50ml甲苯，50ml四氫呋喃，10g的原料1A。氮氣置換、氫氣置換后，持續通入氫氣并維持0.2mPa，在30℃進行攪拌加氫。

實驗結果：