[發(fā)明專利]一種端乙烯基甲基苯基硅油及其制備方法與應(yīng)用

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• 申請?zhí)枺?/td>: 201610363026.1
• 申請日: 2016-05-26
• 公開（公告）號: CN105778102A
• 公開（公告）日: 2016-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃偉良;唐強(qiáng);王綱;楊建宇
• 申請（專利權(quán)）人: 清遠(yuǎn)市美樂仕油墨有限公司
• 主分類號: C08G77/20
• 分類號: C08G77/20;C08G77/06;C08L83/07;C08L83/05;C09D183/07;C09D183/05
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 羅嘯秋;裘暉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)硅材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種端乙烯基甲基苯基硅油及 其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

目前，國內(nèi)苯基硅油的結(jié)構(gòu)絕大部分都是二甲基二苯基硅油，合成方法主 要有兩種，一種方法是通過二苯基氯硅烷或烷氧基硅烷與二甲基氯硅烷或烷氧 基硅烷先水解后縮合制成；另一種方法是通過八苯基環(huán)四硅氧烷和八甲基環(huán)四 硅氧烷開環(huán)聚合得到，由于相容性等問題，通常很難獲得結(jié)構(gòu)均一且性能良好 的二甲基二苯基硅油。

另外，端乙烯基甲基苯基硅油不對稱的側(cè)鏈聚硅氧烷分子結(jié)構(gòu)，難形成p- π共軛體系且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低，賦予其優(yōu)異的抗紫外光輻射及耐低溫性能。

近年來，隨著LED在照明及背光領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，高折射率(折光指數(shù)≥ 1.50)端乙烯基甲基苯基硅油可作為擴(kuò)鏈劑為加成型液體硅橡膠提供韌性，尤其 適用于LED封裝，賦予材料優(yōu)異的耐高低溫性、耐輻照性及高透光性等。

然而，由于生產(chǎn)技術(shù)上的封鎖，到現(xiàn)在為止相關(guān)制備方法仍較少公開，因 此，端乙烯基甲基苯基硅油的制備與性能研究具有長遠(yuǎn)意義。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決以上現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)和不足之處，本發(fā)明的首要目的在于提供一 種端乙烯基甲基苯基硅油的制備方法。

本發(fā)明的另一目的在于提供一種通過上述方法制備得到的端乙烯基甲基苯 基硅油。

本發(fā)明的再一目的在于提供上述端乙烯基甲基苯基硅油與含氫甲基苯基聚 硅氧烷交聯(lián)固化得到有機(jī)硅樹脂，在LED封裝材料、光纖保護(hù)涂層及耐高溫橡 膠制品等領(lǐng)域中的應(yīng)用。

本發(fā)明目的通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種端乙烯基甲基苯基硅油的制備方法，包括如下制備步驟：

(1)按質(zhì)量份計(jì)，將100-200份甲基苯基二烷氧基硅烷加入到100-200份 有機(jī)溶劑和200-400份去離子水中，在70-90℃條件下平衡反應(yīng)3-5小時，有機(jī) 相經(jīng)水洗、干燥除水、過濾除雜，得到甲基苯基硅氧烷水解物溶液；

(2)在步驟(1)所得水解物溶液中加入四甲基二乙烯基二硅氧烷、有機(jī) 溶劑和催化劑，在95-110℃條件下反應(yīng)3-5小時，反應(yīng)完成后脫除低沸物及溶劑、 并除去催化劑，最后經(jīng)活性炭吸附過濾后得到端乙烯基甲基苯基硅油。

優(yōu)選地，所述甲基苯基二烷氧基硅烷是指甲基苯基二甲氧基硅烷或甲基苯 基二乙氧基硅烷。

優(yōu)選地，所述的有機(jī)溶劑是指甲苯或二甲苯。

優(yōu)選地，所述催化劑為四甲基氫氧化銨或四丁基氫氧化磷的甲醇溶液；更 優(yōu)選四甲基氫氧化銨或四丁基氫氧化磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的甲醇溶液。

上述制備方法中可通過控制乙烯基封端劑四甲基二乙烯基二硅氧烷與甲基 苯基二烷氧基硅烷單體的摩爾比，得到不同聚合度及折光指數(shù)的端乙烯基甲基 苯基硅油。

一種端乙烯基甲基苯基硅油，通過上述方法制備得到，所述端乙烯基甲基 苯基硅油具有如下結(jié)構(gòu)通式：

其中，n＝10～20的整數(shù)。

上述端乙烯基甲基苯基硅油的折光指數(shù)為1.50以上。

上述端乙烯基甲基苯基硅油與含氫甲基苯基聚硅氧烷交聯(lián)固化得到有機(jī)硅 樹脂，在LED封裝材料、光纖保護(hù)涂層及耐高溫橡膠制品等領(lǐng)域中的應(yīng)用。

本發(fā)明的制備方法及所得到的產(chǎn)物具有如下優(yōu)點(diǎn)及有益效果：

(1)本發(fā)明的制備方法通過先將甲基苯基二烷氧基硅烷在有機(jī)溶劑和水同 時存在的條件下進(jìn)行水解，然后經(jīng)除水后與四甲基二乙烯基二硅氧烷進(jìn)行擴(kuò)鏈 聚合反應(yīng)，其反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)原料相容性好，可顯著提高產(chǎn)品收率及品質(zhì)；

(2)本發(fā)明的制備方法所用催化劑為四甲基氫氧化銨或四丁基氫氧化磷的 甲醇溶液，其與反應(yīng)體系的相容性好，催化效率高；

(3)本發(fā)明所得端乙烯基甲基苯基硅油為以甲基苯基硅氧烷鏈節(jié)構(gòu)成的均 聚物，具有不對稱側(cè)鏈聚硅氧烷分子結(jié)構(gòu)，該硅油無色透明，粘度適中，折光 指數(shù)高，且具有優(yōu)異的抗紫外光輻射及耐低溫性能，可作為加成型硅橡膠組分 用于LED封裝材料。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限 于此。

實(shí)施例1