[發(fā)明專利]烯烴的一種簡便合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610344907.9
• 申請日: 2016-05-24
• 公開（公告）號: CN106008140B
• 公開（公告）日: 2018-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 俞磊;唐大亮;凌海;劉名軒;劉永紅
• 申請（專利權(quán)）人: 揚州大學
• 主分類號: C07C15/50
• 分類號: C07C15/50;C07C15/44;C07C15/58;C07C13/465;C07C13/28;C07C1/24
• 代理公司: 揚州市錦江專利事務(wù)所32106
• 代理人: 江平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機化合物——烯烴的制備技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

烯烴是一類重要的有機化合物，可運用于許多重要化學物質(zhì)的合成。醇分子內(nèi)脫水是合成烯烴經(jīng)常用到的方法，所使用的催化劑一般為濃硫酸、磷酸、三氟磺酸、對甲苯磺酸等液體強酸。這些酸價格較高、腐蝕性強、對設(shè)備損耗大，部分反應所需條件苛刻，不符合綠色化學精神，從而使得反應成本高并且污染環(huán)境，難以應用于大規(guī)模生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服以上現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，本發(fā)明的目的在于提出一種合成烯烴的簡便方法。

本發(fā)明技術(shù)方案是：在一水硫酸氫鈉的催化下，將叔醇水溶液脫水取得烯烴。

首先，本方法所使用溶劑為水，對環(huán)境無危害；其次，本方法使用一水硫酸氫鈉，由于它是固體，對設(shè)備腐蝕性小，持久耐用；最后，本方法使用的溶劑和催化劑價格便宜，固廢少，并可以多次循環(huán)使用，適合工業(yè)生產(chǎn)。與傳統(tǒng)方法相比，本發(fā)明提供的方法原料簡單易得，成本低廉，路線短，反應條件溫和，反應易操作。另外，催化劑硫酸氫鈉水溶液還可多次循環(huán)使用。

進一步地，本發(fā)明所述叔醇為1,1-二苯基乙醇、1-茚醇、1-苯基環(huán)己醇、1-苯基環(huán)戊醇或2-苯基-2-戊醇。使用這幾種醇，可達到較高產(chǎn)率。

所述一水硫酸氫鈉與叔醇的投料摩爾比為1～6∶5。在此用量范圍內(nèi)，反應可順利發(fā)生。

進一步地，所述一水硫酸氫鈉與叔醇的投料摩爾比為3∶5。此條件使用催化量硫酸鈉，但產(chǎn)率可達80%以上。

原料叔醇水溶液的濃度為0.25～1mol/L，優(yōu)選1mol/L。在此濃度下，反應可順利進行。

所述脫水的溫度條件為50-100℃，優(yōu)選80℃。在此溫度下，反應產(chǎn)率最佳。

具體實施方式

下面的實施例對本發(fā)明進行更詳細的闡述，而不是對本發(fā)明的進一步限定。

實施例1：

取高壓封管，加入99.1mg(0.5mmol)1,1-二苯基乙醇，41.4 mg (0.3 mmol)一水硫酸氫鈉，抽真空充氮氣，取0.5mL水加入到高壓封管內(nèi)，充氮氣，置于80℃ 油浴攪拌24小時。反應結(jié)束，用乙酸乙酯萃取，爬板分離產(chǎn)物，產(chǎn)率81.5%。

實施例2：

其他條件同實施例1，檢驗催化劑一水硫酸氫鈉用量對反應的影響，實驗結(jié)果如表1所示。

表1 催化劑用量的影響

由上表可知，一水硫酸氫鈉與醇摩爾比6:5最好（實施例2）。

實施例3

其他條件同實施例1，檢驗溶劑水的用量對反應的影響，實驗結(jié)果如表2所示。

表2 溶劑水用量的影響

由上表可知，溶劑水的用量為0.5mL較好（實施例3）。

實施例4

其他條件同實施例1，檢驗溫度對反應的影響，實驗結(jié)果如表3所示。

表3 溶劑水用量的影響

由上表可知，當反應溫度為80℃進最佳（實施例3）。

實施例5

其他條件同實施例1，檢驗底物應用范圍，實驗結(jié)果如表4所示。

表4反應底物應用范圍的檢驗

由上表可知，該反應有著廣闊的應用范圍，特別是采用1,1-二苯基乙醇、1-茚醇、1-苯基環(huán)己醇、1-苯基環(huán)戊醇或2-苯基-2-戊醇為叔醇時，產(chǎn)率可達到72.5%以上，以1,1-二苯基乙醇或1-茚醇為叔醇時，產(chǎn)率可達到81.5%以上。

實施例6

其他條件同實施例1，將反應物用量擴大到二十毫摩爾，檢測催化劑一水硫酸氫鈉的循環(huán)效果，實驗結(jié)果如下表5所示。

表5 催化劑循環(huán)效果的檢驗

由上表可知，催化劑一水硫酸氫鈉的循環(huán)效果很好。