[發明專利]一類含萘并呋喃結構的聯芳基單膦配體及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201610322585.8
• 申請日: 2016-05-15
• 公開（公告）號: CN105968137B
• 公開（公告）日: 2018-04-06
• 發明（設計）人: 邱立勤;周自洪
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C07F9/655
• 分類號: C07F9/655;B01J31/24;C07B37/04;C07C41/30;C07C43/20;C07D213/30;C07C1/32;C07C15/24;C07D215/20
• 代理公司: 廣州市深研專利事務所44229
• 代理人: 姜若天

1.一類含萘并呋喃結構的聯芳基單膦配體，其特征在于所述聯芳基單膦配體是具有式(Ⅷ)所示化學結構式的化合物

式中，

R¹為氫、烷氧基、烷基、芳基、取代芳基中的任意一種；

R²為氫、烷氧基、烷基、芳基、取代芳基中的任意一種；

R³為氫、烷氧基、烷基、芳基、取代芳基中的任意一種；

R⁴為氫、烷氧基、烷基、芳基、取代芳基中的任意一種；

R⁵為氫、烷氧基、烷基、芳基、取代芳基中的任意一種；

R⁶為氫、烷氧基、烷基、芳基、取代芳基中的任意一種；

R⁷為氫、烷氧基、烷基、芳基、取代芳基中的任意一種；

R為烷基、芳基、環烷基、取代芳基、取代環烷基中的任意一種；

所述烷氧基為碳原子數為1-20的烷氧基；所述烷基為碳原子數為1-20的烷基；所述芳基為碳原子數為1-20的芳基；所述環烷基為3-8元環的環烷基；所述取代芳基和取代環烷基中的取代是指含CF₃、碳原子數為1-20的烷基或碳原子數為1-20的烷氧基中的任意一種或幾種取代基。

2.權利要求1所述的聯芳基單膦配體的制備方法，其特征在于，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷為氫時，式(Ⅷ)所示化合物由如下方法制備而得：

步驟一.

式(1)所示化合物在有機溶劑中，在濃度為1mol/L～6mol/L的無機酸的存在下，脫去甲基甲醚基取代基得到式(2)所示化合物，反應溫度為20℃～90℃，反應時間為2h～8h；

步驟二.

式(2)所示化合物在有機溶劑中，在有機堿的存在下，與乙酸酐反應得到式(3)所示化合物，反應溫度為20℃～50℃，反應時間為5h～24h；

步驟三.

式(3)所示化合物在有機溶劑中，在有機堿、碘化亞銅和金屬催化劑的存在下，與乙炔基三甲基硅反應得到式(4)所示化合物，反應溫度為0℃～50℃，反應時間為5h～48h；

步驟四.

式(4)所示化合物在有機溶劑中，在無機堿的存在下，溫度25℃～100℃，反應4h～48h，先得到關環產物；該關環產物在有機溶劑中，與三溴化硼反應脫去萘環甲氧基上的甲基，得到式(5)所示化合物，反應溫度為-78℃～25℃，反應時間為0.5h～12h；

步驟五.

式(5)所示化合物在有機溶劑中，在有機堿存在的情況下，與三氟甲磺酸酐反應得到式(6)所示化合物反應溫度為0℃～50℃，反應時間為2h～24h；

步驟六.

在過渡金屬與膦配體形成的配合物催化劑以及有機堿存在的條件下，式(6)所示化合物與在有機溶劑中反應得到式(7)所示化合物，反應溫度為50℃～120℃，反應時間為8h～48h；

步驟七.

式(7)所示化合物在有機溶劑中，在有機堿的存在下與三氯硅烷反應得到式(8)所示化合物，反應溫度為50℃～140℃，反應時間為6h～48h；

當R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶和R⁷為非氫時，其制備方法為在進行相應的后續步驟之前，在式(1)所示化合物、式(2)所示化合物、式(3)所示化合物、式(4)所示化合物、式(5)所示化合物或式(6)所示化合物上先選擇性引入鹵素，再通過偶聯反應或取代反應分別引入烷氧基、烷基、芳基或取代芳基。