[發明專利]一種3,4,5-三氟-2′-硝基聯苯的制備方法

在審

• 申請號: 201610296767.2
• 申請日: 2016-05-06
• 公開（公告）號: CN107344913A
• 公開（公告）日: 2017-11-14
• 發明（設計）人: 張浩;趙宏偉;王淼;張照軍;謝思勉;田曉宏
• 申請（專利權）人: 上海泰禾國際貿易有限公司
• 主分類號: C07C201/12
• 分類號: C07C201/12;C07C205/12
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司11332
• 代理人: 鞏克棟,侯瀟瀟

1.一種3,4,5-三氟-2'-硝基聯苯的制備方法，其特征在于，所述方法為：利用式I所示鄰硝基苯甲酸鹽與式II所示鹵代苯在催化劑存在下發生脫羧偶聯反應得到所述3,4,5-三氟-2'-硝基聯苯，所述反應的化學方程式如下：

其中X₁為金屬陽離子，X₂為Cl、Br或I中的任意一種。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，X₁為Na⁺或K⁺，優選為K⁺；

優選地，X₂為Cl、Br或I中的任意一種，優選為Br。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，式I所示鄰硝基苯甲酸鹽與式II所示鹵代苯的摩爾比為(1-1.2)：1。

4.根據權利要求1-3中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑的用量為式II所示鹵代苯質量的0.2％-1.5％；

優選地，所述催化劑為鈀類催化劑和銅類催化劑的組合；

優選地，所述鈀類催化劑和銅類催化劑的質量比為(0.019-2.5)：1；

優選地，所述銅類催化劑為一價銅的無機鹽或氧化物，優選氯化亞銅、溴化亞銅、碘化亞銅、氧化亞銅、醋酸亞銅或碳酸亞銅中的任意一種或至少兩種的組合，進一步優選為碘化亞銅。

5.根據權利要求1-4中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述鈀類催化劑為二價鈀化合物、零價鈀化合物或負載型鈀中的任意一種或至少兩種的組合；

優選地，所述二價鈀化合物為乙酰丙酮鈀、醋酸鈀、氯化鈀、溴化鈀或碘 化鈀中的任意一種或至少兩種的組合；

優選地，所述零價鈀化合物為四(三苯基膦)鈀和/或雙(二亞芐基丙酮)鈀；

優選地，所述負載型鈀為活性炭負載鈀、分子篩負載鈀以及納米材料負載鈀中的任意一種或至少兩種的組合；

優選地，所述鈀類催化劑為氯化鈀。

6.根據權利要求1-5中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述脫羧偶聯反應在配體存在下進行，所述配體為菲咯啉類配體和有機膦類配體的組合；

優選地，所述配體的用量為式II所示鹵代苯質量的1.5％-7.5％；

優選地，所述菲咯啉類配體為1,10-菲咯啉、4,7-二羥基-1,10-菲咯啉、4,7-二苯基1,10-菲咯啉、2,9-二甲基-1,10-菲咯啉或3,4,7,8-四甲基-1,10-菲咯啉中的任意一種或至少兩種的組合，優選1,10-菲咯啉；

優選地，所述有機膦類配體為三異丙基膦、三丁基膦、三環戊基膦、三環己基膦、三苯基膦、異丙基二苯基膦、2-(二叔丁基膦)聯苯、(±)-2,2'-雙-(二苯膦基)-1,1'-聯萘或2,2-聯吡啶中的任意一種或至少兩種的組合，優選三苯基膦。

7.根據權利要求1-6中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述脫羧偶聯反應所使用的溶劑為非質子性有機溶劑；

優選地，所述非質子性有機溶劑為喹啉、二甲苯、三甲苯、四甲苯、硝基苯、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲基亞砜中的任意一種或至少兩種的組合，優選三甲苯。

8.根據權利要求1-7中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述脫羧偶聯反應的溫度為130-200℃。

9.根據權利要求1-8中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述脫羧偶聯反應的時間為10-30小時。

10.根據權利要求1-9中任一項所述的制備方法，其特征在于，所述方法為：

利用摩爾比為(1-1.2)：1的式I所示鄰硝基苯甲酸鹽與式II所示鹵代苯在催化劑和配體存在下，在非質子性有機溶劑中于130-200℃進行脫羧偶聯反應10-30小時，得到所述3,4,5-三氟-2'-硝基聯苯，所述反應的化學方程式如下：

其中X₁為金屬陽離子，X₂為Cl、Br或I中的任意一種。