[發明專利]一種加氫改質催化劑載體及其制備方法

有效

• 申請號: 201610289580.X
• 申請日: 2016-05-05
• 公開（公告）號: CN107344121B
• 公開（公告）日: 2019-10-15
• 發明（設計）人: 王鳳來;劉昶;關明華;杜艷澤;黃薇;趙紅;郝文月;曹均豐
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J29/08;B01J29/16
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• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種加氫改質催化劑載體及其制備方法。該加氫改質催化劑載體采用一種富含介孔、有效孔徑分布集中的改性Y型分子篩作為改質裂化組分，由該載體制備的加氫改質催化劑適宜用于劣質柴油加氫改質過程中，具有很高的催化活性，所得柴油產品的密度得到有效降低，十六烷值得到大幅度提高，而且柴油收率高。

技術領域

本發明涉及一種加氫改質催化劑載體及其制備方法，特別是一種能夠以劣質柴油為原料，生產的柴油具有柴油產品收率高、十六烷值高和密度降低幅度大的柴油加氫改質催化劑載體及其制備方法。

背景技術

從煉油技術角度，柴油來源于常壓直餾柴油和二次加工生產的柴油餾分。而二次加工工藝的主要途徑有催化裂化、加氫裂化和延遲焦化。由于柴油質量標準逐年提高，致使劣質催化柴油（尤其是重質MIP柴油，其密度高達0.95g/cm³以上）和焦化柴油已不能滿足指標要求。如何使用盡可能低的投資和操作費用，生產環境友好的車用燃油，已成為煉油企業亟待解決的課題。

對于清潔柴油生產，現有技術主要包括加氫精制和中壓加氫改質等技術。加氫精制能有效降低改質柴油的硫含量，但對改善十六烷值和降低T₉₅溫度能力有限。中壓加氫改質是利用在中壓的條件下將柴油適當裂解，生成部分石腦油和寬餾分柴油，而目前中壓柴油改質催化劑中所采用的裂化組分主要是改性的Y型分子篩，由常規改性方法制備的Y型分子篩存在有利于大分子擴散和反應的有效孔分布不集中等不足，使得現有柴油改質催化劑的干氣量大、柴油產品的收率低、十六烷值提高的幅度小、T₉₅點低及密度大等缺點。

目前工業生產Y型分子篩的方法基本上都是采用美國GRACE公司在USP 3639099和USP 4166099中提出的導向劑法，合成的Y型分子篩原粉孔道的孔口直徑為0.74nm×0.74nm，其微孔孔體積約占總孔體積的95%以上。蠟油加氫裂化原料中的多環重組分分子直徑通常在1nm以上，對于重組分大分子的裂化反應，適合其反應及產物擴散的理想孔道孔徑范圍是2nm~10nm的介孔范圍，能夠將更多的可接觸的酸性中心外露，同時也利于原料大分子的吸附和反應以及目的產物的脫附和擴散，提高分子篩裂化選擇性。為改善Y型分子篩介孔孔體積含量低不利于蠟油大分子反應的情況，通常對Y型分子篩原粉進行改性處理，可得到不同孔道結構和酸性結構的改性Y型分子篩。

從具有裂化功能的分子篩在工業催化過程中的應用來看，其性能主要取決于以下兩個方面：選擇性吸附和反應。當反應物分子尺寸小于分子篩孔口并克服分子篩晶體表面能壘，才能擴散進入分子篩孔道內，發生特定的催化反應，這時被吸附分子穿過分子篩晶體的孔和籠的擴散性能起決定性的作用。常規改性方法制備的分子篩總孔體積和介孔孔體積均偏小，不利于原料大分子的轉化，因此孔結構開放、介孔含量高和酸中心暴露多的改性分子篩能夠處理分子更大、油品更重的原料，提高大分子轉化機率等方面表現出更為優越的性能，從而提升加氫裂化催化劑的水平。

CN1184843A公開了一種柴油加氫轉化催化劑，該催化劑的組成為氧化鋁40wt%~80wt%、無定形硅鋁0~20wt%、分子篩5wt%~30wt%，所述的分子篩為孔體積0.40~0.52mL/g，比表面積750~900m²/g，晶胞常數2.420~2.500nm，硅鋁比為7~15的Y型分子篩。CN101463271A公開了一種劣質柴油加氫改質催化劑及其制備方法，主要是采用氧化硅-氧化鋁、氧化鋁和/或氧化鋁的前身及Y型分子篩混合、成型和焙燒，之后在成型物種引入有效量的加氫金屬。上述催化劑均采用改性Y型分子篩，其脫硫和脫氮活性較高，但所得柴油產品的收率低、柴油的十六烷值提高的幅度小、凝點高及密度大。

發明內容

為了克服現有技術中的不足之處，本發明提供了一種加氫改質催化劑載體及其制備方法。該加氫改質催化劑載體采用一種富含介孔、有效孔徑分布更集中的改性Y型分子篩作為主要改質裂化組分，由本發明載體制備的加氫改質催化劑用于劣質柴油加氫過程中，具有柴油收率高和產品質量好等特點。