[發明專利]3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑及其制備方法

在審

• 申請號: 201610278872.3
• 申請日: 2016-04-27
• 公開（公告）號: CN107311947A
• 公開（公告）日: 2017-11-03
• 發明（設計）人: 劉巨艷;黃海靜;張鑫;周世亮;張春山;李康
• 申請（專利權）人: 天津師范大學;天津藍巢電力檢修有限公司
• 主分類號: C07D249/08
• 分類號: C07D249/08
• 代理公司: 天津創智天誠知識產權代理事務所(普通合伙)12214
• 代理人: 王秀奎

1.3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑，具有如下化學式所示的結構：

2.3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑的制備方法，其特征在于，在極性溶劑中一次性加入3,4,5-三(4-溴苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，1,2,4-三氮唑，碳酸鉀和氧化銅，在70—250攝氏度條件進行反應，以制備該有機化合物；其中3,4,5-三(4-溴苯基)-1H-1,2,4-三氮唑、1,2,4-三氮唑、碳酸鉀和氧化銅的摩爾比為(1—2)：(9—15)：(5—10)：1；極性溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮。

3.根據權利要求2所述的3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑的制備方法，其特征在于，根據反應程度和轉化率需求進行原料配比、反應溫度和反應時間的調整，反應溫度為90—200攝氏度，優選120—150攝氏度；反應時間至少24小時，優選36—120小時；3,4,5-三(4-溴苯基)-1H-1,3,4-三氮唑、1,2,4-三氮唑、碳酸鉀和氧化銅的摩爾比為2：(10—15)：(6—8)：1。

4.根據權利要求2所述的3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑的制備方法，其特征在于，使用機械或者磁力對反應體系予以攪拌，以使各個組分在極性溶劑中均勻分散。

5.3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑單晶，具有如下化學式所示的結構，

且該單晶結構采用APEX II CCD單晶衍射儀經過最小二乘法修正得到晶胞參數：分子式C₂₆H₁₈N₁₂、分子量498.5、晶系為triclinic、空間群P-1、單胞參數：115.59(3)°、106.49(3)°、91.74(3)°；晶體大小為0.13×0.10×0.08mm³。

6.3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑單晶的制備方法，其特征在于，在極性溶劑中一次性加入3,4,5-三(4-溴苯基)-1H-1,2,4-三氮唑，1,2,4-三氮唑，碳酸鉀和氧化銅，在70—250攝氏度條件進行反應，以制備該有機化合物，在過濾后對濾餅進行重結晶，即得到該化合物的單晶；其中3,4,5-三(4-溴苯基)-1H-1,2,4-三氮唑、1,2,4-三氮唑、碳酸鉀和氧化銅的摩爾比為(1—2)：(9—15)：(5—10)：1；極性溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、四氫呋喃、N-甲基吡咯烷酮。

7.根據權利要求6所述的3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑單晶的制備方法，其特征在于，根據反應程度和轉化率需求進行原料配比、反應溫度和反應時間的調整，反應溫度為90—200攝氏度，優選120—150攝氏度；反應時間至少24小時，優選36—120小時；3,4,5-三(4-溴苯基)-1H-1,3,4-三氮唑、1,2,4-三氮唑、碳酸鉀和氧化銅的摩爾比為2：(10—15)：(6—8)：1。

8.根據權利要求6所述的3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑單晶的制備方法，其特征在于，使用機械或者磁力對反應體系予以攪拌，以使各個組分在極性溶劑中均勻分散。

9.根據權利要求6所述的3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑單晶的制備方法，其特征在于，反應結束后，將反應液降至室溫20—25攝氏度，過濾，濾液加入水后析出大量沉淀，抽濾，收集濾餅，用乙醇重結晶，即得到3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑單晶。

10.如權利要求1所述的3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑，或者如權利要求5所述的3,4,5-三(4-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)苯基)-4H-1,2,4-三氮唑單晶在制備抗辣椒炭疽病原菌藥物中的應用。