[發(fā)明專利]一種咪唑銀配合物的多色發(fā)光的熒光晶體材料的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610256956.7
• 申請日: 2016-04-22
• 公開（公告）號: CN105885829B
• 公開（公告）日: 2018-05-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 房貞蘭;楊丹丹;徐文龍;曹曉薇;黃維
• 申請（專利權(quán)）人: 南京工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D233/61;C07F1/10
• 代理公司: 北京世譽鑫誠專利代理事務(wù)所(普通合伙)11368
• 代理人: 郭官厚

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及高效無機有機雜化的多色發(fā)光的熒光晶體材料及其制備方法，尤其是咪唑銀配合物的晶體發(fā)光材料及其制備方法。

背景技術(shù)

隨著化石能源的枯竭，能源危機的腳步已經(jīng)日益臨近。在開發(fā)可再生能源的同時，提高能源的利用率同樣引起了世界各國的高度關(guān)注。目前，照明和顯示所消耗的電能占了全球發(fā)電總量的50％以上。為了有效提高能量的利用效率，具有較高的能量轉(zhuǎn)化效率并能有效避免常規(guī)發(fā)光材料中存在的較高能量損耗的高效發(fā)光材料受到了科學(xué)界和商業(yè)界越來越廣泛的關(guān)注。發(fā)光材料要實現(xiàn)較高的量子產(chǎn)率，那么，其必須能夠最大可能的將吸收的能量轉(zhuǎn)化為光子，而非通過無輻射馳豫轉(zhuǎn)化為熱能。然而，降低材料的無輻射馳豫需要材料具有較小的聲子能量，較好的結(jié)晶度和較大的光透過率等。值得注意的是光學(xué)晶體材料具有的較好的結(jié)晶特性和較大的光透過率以及較小的聲子能量(<1000cm^-1)可以避免非晶態(tài)材料中存在的無輻射馳豫效應(yīng)。因此，光學(xué)晶體材料通常具有較高的發(fā)光效率。

無機有機雜化的光學(xué)晶體材料除具有較高的發(fā)光效率外，還具有結(jié)構(gòu)的多樣性和可調(diào)性，這使它們可具有激發(fā)依賴的多色發(fā)光特性。此外，它們還具有較好的光化學(xué)穩(wěn)定性和較高熱穩(wěn)定性，從而能夠在較寬的溫度,濕度，壓力范圍內(nèi)保持穩(wěn)定。因此，即使在某些特殊的或者極端的條件下，它們也可廣泛應(yīng)用于顯示或者照明的多色發(fā)光元器件或者生物細胞的熒光成像上。這推動了無機有機雜化的光學(xué)晶體材料正成為高效發(fā)光材料的一個研究熱點。

然而，由于絕大多數(shù)晶體發(fā)光材料都是通過高溫提拉法或熔鹽法制備得到的，所以其制備條件要求比較苛刻，且成本較高，還對環(huán)境造成一定的污染。因此，利用較為簡便的制備方法以及相對溫和的實驗條件來制備穩(wěn)定且高效的無機有機晶體發(fā)光材料受到了人們的廣泛關(guān)注。具有良好熱穩(wěn)定性和光穩(wěn)定性的由咪唑銀配合物構(gòu)筑的發(fā)光晶體就是一種在低溫水熱條件下制備得到的高效發(fā)光材料。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種咪唑銀配合物的多色發(fā)光的熒光晶體材料的制備方法，采用本發(fā)明制備的強熒光晶體材料的組分為：(材料-1)[Ag₂(1,4-雙(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷)Br₂]n；(材料-2)[Ag₂(1,4-雙(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷)I₂]n。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明公開了如下技術(shù)方案：

一種咪唑銀配合物的多色發(fā)光的熒光晶體材料的制備方法，室溫下，將鹵化銀、1,4-雙(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷、pH值調(diào)節(jié)液逐一加入到裝有去離子水、乙醇和N,N’-二甲基甲酰胺的混合溶劑的高壓釜中，在室溫下攪拌，得到混合均勻的懸濁液，將得到的懸濁液進行熱處理；熱處理結(jié)束后，以一定降溫速率冷卻到室溫；冷卻后，將母液去掉，得到的固體用水洗滌多次后，產(chǎn)物為無色的針狀晶體。

作為一種優(yōu)選方案，所述鹵化銀為碘化銀，制備的熒光晶體材料為[Ag₂(1,4-雙(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷)Br₂]n。

作為一種優(yōu)選方案，所述鹵化銀為溴化銀，制備的熒光晶體材料為[Ag₂(1,4-雙(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷)I₂]n。

作為一種優(yōu)選方案，所述pH值調(diào)節(jié)液為氨水。

作為一種優(yōu)選方案，所述pH值調(diào)節(jié)液為NaOH溶液。

作為一種優(yōu)選方案，所述熱處理的溫度為50-250℃。

作為一種優(yōu)選方案，所述降溫冷卻速率為2℃·h^-1或3℃·h^-1或6℃·h^-1或40℃·h^-1。

本發(fā)明公開的一種咪唑銀配合物的多色發(fā)光的熒光晶體材料的制備方法，具有工藝簡單，成本低，重復(fù)性好，發(fā)光效率高，可以進行大批量生產(chǎn)等優(yōu)點。本發(fā)明與國內(nèi)外制備的發(fā)光晶體材料相比，具有熱穩(wěn)定性高，光穩(wěn)定性好，發(fā)光效率高，是一種優(yōu)良的新型高效發(fā)光晶體材料。

附圖說明

圖1是[Ag₂(1,4-雙(咪唑-1-基)丁烷)Br₂]n(NJTU-1)和[Ag₂(1,4-雙(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷)I₂]n(NJTU-2)的紅外吸收譜；