[發明專利]膠管中膠層組合物、制備方法以及空調膠管及制備方法

有效

• 申請號: 201610242316.0
• 申請日: 2016-04-19
• 公開（公告）號: CN105778305B
• 公開（公告）日: 2018-10-19
• 發明（設計）人: 張洪起;張志朝;薛俊芳;王學榮;高賢華;張寶新
• 申請（專利權）人: 天津鵬翎膠管股份有限公司
• 主分類號: C08L23/16
• 分類號: C08L23/16;C08L23/22;C08K3/36;B29C47/02;B29C47/06;B32B1/08;B32B25/02;B32B25/08;B32B25/10;B32B25/14;B32B27/02;B32B27/34;B32B27/36
• 代理公司: 北京超凡志成知識產權代理事務所(普通合伙) 11371
• 代理人: 吳嘯寰

本發明提供了一種膠管中膠層組合物，所述的中膠層組合物中以三元乙丙橡膠為主要膠料，并添加了白炭黑等輔料，因而所制得的中膠層材料可以與阻隔層PPA具有良好的粘合性，從而提高膠管的結構整體性。同時，本發明還提供了一種所述中膠層的制備方法，該方法以本發明組合物為原料，并通過混煉排膠以得到橡膠材料，具有方法操作簡單，所制得的中膠層材料與PPA材料粘合性好等優點。同樣的，本發明也提供了一種膠管的制備方法，所述方法中，通過在芯棒上依次擠出膠料和/或編織的方法制備膠管，具有方法簡便，所制得的膠管整體性好，適于R1234yf介質工作需求等優點。

技術領域

本發明涉及膠管領域，具體而言，涉及一種膠管中膠層組合物、制備方法以及空調膠管及制備方法。

背景技術

制冷劑是制冷過程中完成制冷循環的工作介質，早期空調和冰箱等所用的制冷劑均為鹵代烴。然而，這種鹵代烴制冷劑的排放會破壞大氣臭氧層，制冷劑對臭氧層的破壞程度用破壞臭氧層潛值(Ozonedepletionpotential簡稱ODP)表示。同時，這些鹵代烴也是造成全球氣候變暖的誘因之一，因為鹵代烴制冷劑的排放會引發溫室效應，進而引起全球變暖，其影響程度用全球變暖潛值(Globalwarmingpotential，簡稱GWP)表示。

在蒙特利爾協議書簽訂之前，汽車空調系統主要以CFC12作為制冷劑，但是這種制冷劑的ODP值比較高，因而，根據蒙特利爾協議書，CFC12是一級被限制制冷劑。

為了尋找新的冷媒代替CFC12，空調行業做出了廣泛的研究，希望研發出ODP值為零的新工質。在這些研究中，杜邦公司開發的制冷劑HFC134a被成功的應用到制冷行業里。由于HFC134a不含氯原子，且具有良好的安全性能，同時，這種制冷劑的物理性質也與傳統的CFC12制冷劑較為接近，因而制冷系統的改型也比較容易。進一步的，HFC134a傳熱性質也比CFC12更加優異，因而，在使用中HFC134a的用量也更少，也更適作為空調制冷介質。

然而，根據歐盟已經通過的含氟溫室氣體控制法規的要求，自2011年1月11日起，歐盟將禁止新生產的汽車空調使用GWP值大于150的制冷劑，由于現在已經大量使用的HFC134a制冷劑的GWP值為1300，故而將被禁止使用。進一步的，歐盟規定，自2017年1月1日起，將禁止所有汽車空調使用GWP值大于150的制冷劑。因而，汽車空調使用低GWP制得制冷劑將成為趨勢和必然。

美國霍尼韋爾(Honeywell)公司和杜邦公司聯合開發了新型環保制冷劑R1234yf，其化學名稱是四氟丙烯，分子式是CF₃CF＝CH₂，HFO－1234yf的GWP值為4，遠低于歐盟汽車空調指令的規定。因而R1234yf更適于作為汽車空調制冷介質，而將其作為制冷劑的性能也逐步得到了認可。

由于新型環保制冷劑R1234yf越來越多的被引入汽車空調系統，因而與之匹配的空調膠管的材料的開發勢在必行。

PPA(聚鄰苯二甲酰胺)是一種新型尼龍材料，在高溫高濕狀態下，PPA的抗拉強度比尼龍6高20％，比尼龍66也高出很多；同時，PPA材料的彎曲模量比尼龍高20％，硬度更大，能抗長時間的拉伸蠕變，而且PPA的耐汽油、耐油脂和冷卻劑的能力也比PA強。進一步的，PPA材料可以耐200℃的持續高溫，并且還能保持良好的尺寸穩定性，因而更適合作為空調膠管的阻隔層材料，同時也更適合新型R1234yf制冷劑的需求。

然而，現有的空調管中，其中膠層材料一般都是采用丁基橡膠，而這種丁基橡膠并不能與PPA阻隔層進行良好粘結，而這也導致了所制備的空調膠管的PPA阻隔層與丁基橡膠中膠層容易分離，膠管的整體性較差，無法實際應用。

有鑒于此，特提出本發明。

發明內容