[發明專利]一種處理劣質柴油的工藝方法

有效

• 申請號: 201610225966.4
• 申請日: 2016-04-13
• 公開（公告）號: CN107286988B
• 公開（公告）日: 2019-03-19
• 發明（設計）人: 方向晨;朱慧紅;劉昶;楊濤;孫素華;金浩;楊光;蔣立敬
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G65/02
• 分類號: C10G65/02;B01J29/16
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種處理劣質柴油的工藝方法。將劣質柴油原料與氫氣混合后進入沸騰床加氫裂化反應區，在沸騰床加氫轉化催化劑存在下進行加氫裂化反應；得到的反應生成油與氫氣混合后進入沸騰床加氫處理反應區，在沸騰床加氫處理催化劑存在下進行加氫反應，分離后得到汽油產品和柴油產品。該工藝方法采用兩級沸騰床反應區組合使用，并結合使用沸騰床加氫轉化催化劑，實現劣質柴油加氫、裂化和芳烴定向轉化性能，從而生產高辛烷值汽油調和組分。

技術領域

本發明涉及一種處理劣質柴油的工藝，特別是一種催化柴油沸騰床加氫轉化生產高辛烷值汽油調和組分的工藝。

背景技術

催化柴油中芳烴和氮含量高，密度大，十六烷值低，加氫脫雜質困難，是柴油質量升級的難點。如何經濟有效地利用催化柴油組分，是當前和今后一段時期煉油企業普遍面臨的難點和熱點問題。

催化柴油加氫轉化技術，可以將劣質催化柴油部分轉化為高附加值的清潔汽油調和組分，在緩解企業柴油質量升級難題的同時，為企業帶來可觀的經濟效益。

低壓高溫有利于催化柴油加氫轉化生產高辛烷值汽油調和組分，目前開發及工業應用的固定床加氫裂化技術，其溫升大、運轉周期短，運轉初期生產的汽油辛烷值相對較低。采用沸騰床來加工催化柴油，沸騰床特有的加氫裂化與熱裂化反應同時進行，有利于促進催化柴油的進一步高效轉化；沸騰床反應器內處于全返混狀態，反應熱被反應器內大量液體迅速稀釋，無飛溫和床層壓降等問題，可大幅度降低裂化反應器冷氫用量，具有一定經濟性；催化劑可在線置換，保證整個運轉周期內產品性質穩定，運轉周期長。

催化柴油沸騰床加氫轉化催化劑是該技術重要的組成部分，而現有的加氫裂化催化劑和加氫精制催化劑并不能同時滿足催化柴油加氫、裂化和芳烴定向轉化性能，同時沸騰床工藝對催化劑的抗磨性能也有較高的要求，因此必須配合催化柴油沸騰床加氫轉化工藝研制配套的催化劑體系。

US6174429公開了一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有1wt%～99wt%的至少一種酸化的含鋁無定形基質，0.1wt%～80wt%的一種晶胞參數為2.438nm、SiO₂/Al₂O₃化學摩爾比為8左右、SiO₂/Al₂O₃骨架摩爾比為20左右的Y型分子篩，0.1wt%～30wt%的至少一種第VIII族金屬組分，1wt%～40wt%的至少一種第VIB族金屬組分，0.1wt%～20wt%的助劑和0～20wt%的至少一種第VIIA族元素。該催化劑采用先制備載體，后擔載加氫金屬的制備方法，催化劑具有較好的活性和穩定性，但加氫轉化性能有待加強，其重石腦油和航煤收率不高。

CN98114489.6公開了一種加氫裂化催化劑，采用共沉法制備。其中，以催化劑的重量為基準，無定形硅鋁10wt%～60wt%，改性Y型分子篩1wt%～40wt%，第VIB族金屬氧化物占10wt%～40wt%，第VIII族金屬氧化物占1wt%～10wt%，第IVB族金屬氧化物占1wt%～10，用于一段串聯加氫裂化生產中間餾分油，裂化段進料的N含量可達100μg/g。該催化劑具有較好的催化活性，催化劑也具有很高的抗氮性，但其制備方法較復雜，制備成本也較高，石腦油產品收率較低。

CN1191123C公開了一種石油烴裂化催化劑的制備方法，它是將粘土漿液用酸處理后，加入擬薄水鋁石、水玻璃溶液，加鋁溶膠，再加入分子篩漿液，噴霧干燥、水洗，所得催化劑<5nm的小孔徑所占比例較大。該方法制備的是催化裂化催化劑，適用于石油烴類的裂化反應。