[發明專利]具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑及其制備與應用

有效

• 申請號: 201610200190.0
• 申請日: 2016-04-01
• 公開（公告）號: CN105622788B
• 公開（公告）日: 2017-10-27
• 發明（設計）人: 戴李宗;吳俁哲;袁叢輝;毛杰;李云同;許一婷;曾碧榕;羅偉昂
• 申請（專利權）人: 廈門大學
• 主分類號: C08F4/00
• 分類號: C08F4/00;C08F120/18;C08F293/00;C08F220/18;C08J3/07;C07C231/02;C07C233/43
• 代理公司: 廈門南強之路專利事務所(普通合伙)35200
• 代理人: 馬應森

1.具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑，其特征在于其化學結構式如下：

2.如權利要求1所述具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑的制備方法，其特征在于其具體步驟如下：

將1,3,5-三(4-氨苯基)苯和溴代異丁酰溴溶解于二氯甲烷溶液中，冰浴條件下攪拌，再加入三乙胺溶液反應，然后通過柱層析進行純化，所得固體用無水乙醇進行重結晶，即得具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑。

3.如權利要求2所述具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑的制備方法，其特征在于所述1,3,5-三(4-氨苯基)苯、溴代異丁酰溴、二氯甲烷溶液、三乙胺溶液的配比為(0.5～1)g∶(1～3)ml∶10ml∶(2～5)ml，其中，1,3,5-三(4-氨苯基)苯以質量計算，溴代異丁酰溴、二氯甲烷溶液、三乙胺溶液以體積計算。

4.如權利要求2所述具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑的制備方法，其特征在于所述冰浴條件下攪拌的時間為10min。

5.如權利要求2所述具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑的制備方法，其特征在于所述通過柱層析進行純化采用的洗脫劑為石油醚和乙酸乙酯。

6.如權利要求1所述具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑在制備三臂雙親聚合物的自組裝溶液、雙親性的三臂白色固體聚合物、三臂雙親性嵌段聚合物中應用。

7.如權利要求6所述應用，其特征在于具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑在制備雙親性的三臂白色固體聚合物的應用的具體方法如下：

將0.5～1g具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑、0.3～1ml三(2-二甲氨基乙基)胺、0.1～0.3g溴化亞銅和1～3ml丙烯酸叔丁酯溶解于DMF溶液中，連續凍融脫氣3次，充氬氣保護后置于90℃的油浴鍋中反應24h，反應結束后，通過中性氧化鋁柱除去銅鹽，再通過甲醇和水的混合溶液沉淀后得到白色固體聚合物；將白色固體聚合物和3ml～5ml三氟乙酸溶解于二氯甲烷中，室溫條件下攪拌反應24h，反應結束后，再利用甲醇和水的混合溶液進行沉淀，即得雙親性的三臂白色固體聚合物。

8.如權利要求6所述應用，其特征在于所述具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑在制備三臂雙親性嵌段聚合物的應用的具體方法如下：

將0.5～1g具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑、0.3～1ml三(2-二甲氨基乙基)胺、0.1～0.3g溴化亞銅和1～3ml苯乙烯溶解于甲苯溶液中，經連續凍融脫氣3次，充氬氣保護后置于90℃的油浴鍋中反應24h，反應結束后，通過中性氧化鋁柱除去銅鹽，通過甲醇和水的混合溶液進行沉淀后所得到大分子鏈轉移劑白色固體；將大分子鏈轉移劑、0.3～1ml三(2-二甲氨基乙基)胺、0.1～1g溴化亞銅和1～3ml丙烯酸叔丁酯溶解于DMF溶液中，經連續凍融脫氣3次，充氬氣保護后置于90℃的油浴鍋中反應24h，反應結束后，通過中性氧化鋁柱除去銅鹽，再利用甲醇和水的混合溶液進行沉淀后得到嵌段聚合物白色固體，將嵌段聚合物白色固體和3～5ml三氟乙酸溶解于二氯甲烷中，攪拌反應24h后，再利用甲醇和水的混合溶液進行沉淀，即得白色固體狀的三臂雙親性嵌段聚合物。

9.如權利要求6所述應用，其特征在于所述具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑在制備三臂雙親聚合物的自組裝溶液中的應用方法如下：

1)將0.5～1g具有平面共軛結構的三臂ATRP引發劑、0.3～1ml三(2-二甲氨基乙基)胺、0.1～0.3g溴化亞銅和1～3ml苯乙烯溶解于甲苯溶液中，經連續凍融脫氣3次，充氬氣保護后置于90℃的油浴鍋中反應24h，反應結束后，通過中性氧化鋁柱除去銅鹽，通過甲醇和水的混合溶液進行沉淀后所得到大分子鏈轉移劑白色固體；將大分子鏈轉移劑、0.3～1ml三(2-二甲氨基乙基)胺、0.1～1g溴化亞銅和1～3ml丙烯酸叔丁酯溶解于DMF溶液中，經連續凍融脫氣3次，充氬氣保護后置于90℃的油浴鍋中反應24h，反應結束后，通過中性氧化鋁柱除去銅鹽，再利用甲醇和水的混合溶液進行沉淀后得到嵌段聚合物白色固體，將嵌段聚合物白色固體和3～5ml三氟乙酸溶解于二氯甲烷中，攪拌反應24h后，再利用甲醇和水的混合溶液進行沉淀，即得白色固體狀的三臂雙親性嵌段聚合物；

2)將0.1～0.3g步驟1)所得三臂雙親性嵌段聚合物固體溶解于1～3ml四氫呋喃溶液，再加入到10ml蒸餾水中，避光攪拌過夜，所得液體即為三臂雙親聚合物的自組裝溶液。