[發明專利]一種1-（1-氯甲基乙烯基）-2，4-二氟苯的合成方法

有效

• 申請號: 201610190098.0
• 申請日: 2016-03-30
• 公開（公告）號: CN105777482B
• 公開（公告）日: 2018-06-15
• 發明（設計）人: 駱成才;鄭培燦
• 申請（專利權）人: 浙江大學寧波理工學院
• 主分類號: C07C17/35
• 分類號: C07C17/35;C07C25/24
• 代理公司: 寧波市鄞州甬致專利代理事務所(普通合伙) 33228
• 代理人: 沈春紅

1.一種1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的合成方法，其特征在于：該合成方法的步驟包括：

(1)將2-氯甲基環氧丙烷與1，3-二氟苯混合，在催化劑的作用下進行反應，獲得2-(2，4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇；

(2)將步驟(1)獲得2-(2，4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇與硫酸氫鉀和氯苯混合反應，獲得目標產物1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯；

步驟(1)中所述的催化劑為三氯化鋁、氯化鋅、三氯化鐵或濃硫酸；分3-6批加入催化劑。

2.根據權利要求1所述的1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的合成方法，其特征在于：合成路徑為：

。

3.根據權利要求1所述的1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的合成方法，其特征在于：步驟(1)具體為：將2-氯甲基環氧丙烷與1，3-二氟苯在4～-5℃下混合均勻，然后邊攪拌邊分批加入催化劑，加完后室溫下反應5-12小時；然后反應體系升溫到45-70℃繼續反應2-4小時；反應完畢后，在4～-5℃下將反應體系混合物加入到鹽酸溶液中，攪拌均勻后用二氯甲烷作為萃取劑萃取2-4次，合并每次萃取的二氯甲烷層，然后依次用飽和NaHCO3溶液、水、飽和食鹽水洗滌；獲得的有機層用無水Na2SO4干燥后過濾，除掉二氯甲烷后得油狀產物2-(2，4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇。

4.根據權利要求3所述的1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的合成方法，其特征在于：步驟(1)中2-氯甲基環氧丙烷、1，3-二氟苯和催化劑的摩爾比為1～1.2:1:1～1.2。

5.根據權利要求3所述的1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的合成方法，其特征在于：步驟(1)中鹽酸溶液為2mol/l濃度的鹽酸溶液，鹽酸溶液的用量以2-氯甲基環氧丙烷計，2-氯甲基環氧丙烷在鹽酸溶液中的摩爾濃度為0.05-0.2mol/100ml。

6.根據權利要求3所述的1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的合成方法，其特征在于：步驟(1)中每次二氯甲烷的萃取量與鹽酸溶液的體積比為1.5-2.5:3。

7.根據權利要求1所述的1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的合成方法，其特征在于：步驟(2)具體為：將步驟(1)制備的2-(2，4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇與硫酸氫鉀加入到氯苯中，加熱回流8-15小時；反應完畢后氯苯層水洗至中性，然后用無水Na2SO4干燥后過濾，濾液除掉氯苯后得油狀目標產物1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯。

8.根據權利要求7所述的1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的合成方法，其特征在于：步驟(2)中2-(2，4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇與硫酸氫鉀的摩爾比為1:1-1.5。

9.根據權利要求7所述的1-(1-氯甲基乙烯基)-2，4-二氟苯的合成方法，其特征在于：步驟(2)中2-(2，4-二氟苯基)-1-氯-3-丙醇在氯苯中的摩爾濃度為0.15-0.30mol/300ml。