[發明專利]一種廢硫酸的處理方法

有效

• 申請號: 201610179576.8
• 申請日: 2016-03-24
• 公開（公告）號: CN105668524B
• 公開（公告）日: 2018-05-22
• 發明（設計）人: 羅慶金;湛明;余良軍;胡先念
• 申請（專利權）人: 惠州宇新化工有限責任公司
• 主分類號: C01B17/74
• 分類號: C01B17/74
• 代理公司: 北京英創嘉友知識產權代理事務所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建;周建秋

本發明公開了一種廢硫酸的處理方法，該方法通過在廢硫酸的裂解過程中使用作為第一燃料的硫磺和作為第二燃料的選自天然氣、液化氣、干氣、硫化氫、二甲醚、輕質油和重油中的一種以上與含氧氣體在該裂解爐內燃燒提供熱量，能夠有效控制爐氣內的水分含量，減緩廢硫酸處理設備露點腐蝕，大幅降低含酸污水處理量和排放量，提高廢硫酸回收率。

技術領域

本發明涉及一種工業廢酸的處理方法，具體地，涉及一種廢硫酸回收率高、能夠大幅降低含酸污水量的廢硫酸的處理方法。

背景技術

濃硫酸作為一種化工原料，在工業上有著極其廣泛的應用。然而，在工業硫酸的使用過程中，會不可避免地產生大量的廢硫酸。例如，在烷基化油的生產工業中，目前，以液體酸催化工藝為主，國內絕大部分采用硫酸作催化劑。

烷基化油具有辛烷值高、蒸汽壓低、不含烯烴和芳烴、硫含量低等優點，是理想的高辛烷值清潔汽油調和組分。在硫酸催化法生產烷基化油的生產過程中，常會伴隨產生大量的含有油、水等雜質的廢硫酸，直接排放，將給生態環境造成嚴重污染，通常將其經過工藝處理后回收利用。烷基化廢硫酸的處理主要有以下幾種工藝：

1、生產白碳黑和石油除銹劑工藝

首先用水稀釋廢硫酸，其酸渣與水之間的體積比約為1:5-15，達到靜止分離出聚合油的目的，分將聚合油分離后的稀硫酸濃度為7重量％～18重量％，然后用硅酸鈉溶液中和，接著從生成物硫酸鈉溶液中析出水合二氧化硅，經老化、洗滌、過濾、干燥、粉碎得到產品。

將廢硫酸中分離出的聚合油進行水洗，除去大部分硫酸，再用堿溶液進行一次皂化，靜止后分為輕質聚合油層和重質聚合油層，將分出的輕、重聚合油分別用堿土金屬氫氧化物溶液，在溫度30-70℃下過濾，得到輕質防銹劑和重質防銹劑。

該工藝具有工藝成熟、廢硫酸處理徹底、利用率高等優點，但也存在產品市場需求量小、工藝路線復雜、原料硅酸鈉不易得到、生產過程中產生的稀硫酸和廢液無法滿足直接排放標準等不足。

2、生產硫酸銨和防銹劑工藝

利用氨水與廢硫酸反應生成硫酸銨溶液(含油棕色)，硫酸銨濃度以35重量％～38重量％為宜，對硫酸銨溶液進行沉降除油、脫色、脫臭處理，得到硫酸銨母液，再經過蒸發、離心、干燥后得到可用作化肥的硫酸銨產品。從硫酸銨溶液分出的聚合油經過堿液皂化、精制即可得到防銹劑產品。

利用烷基化廢硫酸生產硫酸銨和防銹劑的生產工藝，具有工藝較成熟，設備選型容易等優點，但目前國內的氮肥市場已經飽和，而且由廢硫酸制成的硫酸銨肥的市場競爭力受氨水影響較大，且硫酸銨含量只有27重量％，其余為難分解的硫酸根SO42-，肥效較低，產品進入市場困難較大。同時，脫色、脫臭劑的使用壽命和再生還需進一步改進。

3、高溫裂解制工業硫酸工藝

烷基化廢硫酸中的硫酸在1000～1100℃的高溫下裂解生成SO2裂解氣，其中的有機物同時燃燒生成CO2，高溫裂解氣冷卻后，經過酸洗凈化，再送入轉化系統，在鐵觸媒催化劑作用下將SO2轉化生成SO3，再用98.3重量％的濃硫酸吸收，生產的濃硫酸產品則供烷基化裝置再次使用，實現廢硫酸的再生回收利用，廢硫酸回收率約為90％。而有機物焚燒產生的高溫尾氣還可以用來生產蒸汽；與此同時，焚燒產生的尾氣只需經簡單吸收處理，即可達到排放指標后排入大氣，達到保護環境的目的。