[發(fā)明專利]一種醚基雙硫氨酯衍生物或醚基雙硫脲衍生物及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610160217.8
• 申請日: 2016-03-21
• 公開（公告）號: CN105801458B
• 公開（公告）日: 2017-07-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫偉;殷志剛;胡岳華;管青軍;劉潤清;翟計劃
• 申請（專利權(quán)）人: 中南大學
• 主分類號: C07C333/10
• 分類號: C07C333/10;C07C333/26;C07C335/28;B03D1/012;B03D101/06;B03D103/02
• 代理公司: 長沙市融智專利事務(wù)所43114
• 代理人: 魏娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種醚基雙硫氨酯衍生物或醚基雙硫脲衍生物及其制備方法和應(yīng)用，特別涉及一種新型結(jié)構(gòu)醚基雙硫氨酯衍生物或醚基雙硫脲衍生物的制備，以及其作為非鉬硫化礦抑制劑在硫化鉬礦與硫化銅礦、方鉛礦、閃鋅礦、黃鐵礦、毒砂、脆硫鉛銻礦、硫化鎳礦、硫化鉍礦等浮選分離過程中的應(yīng)用，屬于硫化鉬礦與非鉬硫化礦浮選分離領(lǐng)域。

背景技術(shù)

異硫氰酸酯及其衍生物的制備方法較多。如美國專利US8143395公開了采用烷氧羰基異硫氰酸酯為起始原料制備5-取代的-8-烷氧基[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-胺的方法。美國專利US4659853報道使用有機溶劑(包括芳烴如甲苯)可以生產(chǎn)烷氧羰基異硫氰酸酯，該反應(yīng)為了改善反應(yīng)速率和產(chǎn)率需要添加共溶劑如乙腈，該反應(yīng)所采用的催化劑包括吡啶、喹啉、嘧啶、哌嗪、喹喔啉等。美國專利US4778921報道了，單獨使用水作為溶劑體系可以生產(chǎn)烷氧羰基異硫氰酸酯，所用的催化劑包括含有1個或2個氮原子的六元環(huán)或十元環(huán)稠合多環(huán)芳香雜環(huán)化合物。美國陶氏益農(nóng)公司在中國申請的專利，其公布號CN104736517A，該專利在約0℃至100℃的溫度下，在以下a)和b)存在下，在甲苯溶劑中使硫氰酸鹽與氯甲酸酯接觸，a)約0.01至約1.001摩爾當量的水，和b)約0.01至約1.00摩爾當量的催化劑，所用的催化劑包括含有1個或2個氮原子的六元環(huán)或十元環(huán)稠合多環(huán)芳香雜環(huán)化合物。美國專利US6066754公開了一種使用N,N-二烷基芳胺為催化劑制備N-烷氧基(或芳氧基)羰基異硫氰酸酯及其衍生物的方法，該方法包括將N,N-二甲基苯胺、硫氰酸鹽加入大量過量的甲基異丁基酮溶劑中，恒沸除去水，再加入氯甲酸酯，在20-40℃反應(yīng)生成N-烷氧基(芳氧基)羰基異硫氰酸酯中間體，然后與活性羥基化合物反應(yīng)生成N-烷氧基(芳氧基)羰基異硫氰酸酯衍生物。美國專利US6184412公開了一種N,N-二烷基芳胺和水性溶劑的存在下制備N-烷氧基(或芳氧基)羰基異硫氰酸酯衍生物的方法，該專利持有人美國拜耳公司并在中國申請了專利，其公開號為CN1277190A，所使用的N,N-二烷基芳胺催化劑包括N,N-二甲基苯胺，N,N-二甲基-1-萘胺，N,N-二甲基對苯胺，N,N-二乙基苯胺，N,N-二烯丙基苯胺，1-苯基哌啶和4-苯基嗎啉等。美國專利US5194673報道了單獨使用水作為溶劑體系時，添加催化劑乙酸鈉或乙酸鉀加速烷氧羰基異硫氰酸酯生產(chǎn)速率。

中國專利CN102167675A報道了使用二烷基氨基烴基亞胺希夫堿為催化劑，使用氯甲酸酯和硫氰酸鹽在有機溶劑中進行反應(yīng)，制備N-烴氧基羰基異硫氰酸酯。中國專利ZL03118386.7公開了一種N-烴氧基羰基異硫氰酸酯及其衍生物的制備方法，所用的催化劑為雙(4-N,N-二烷基氨基苯基)甲烷。中國專利CN104761479A公布了一種乙氧羰基異硫氰酸酯合成工藝，其采用水相作為溶劑體系，在硫氰酸鈉溶液中加入0.55份平均分子量200的聚乙二醇，在溫度10℃下，加入氯甲酸酯，反應(yīng)體系溫度低于15℃，反應(yīng)3小時，兩相分離，最終得到N-乙氧基羰基異硫氰酸酯。日本日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社在中國申請的專利CN1033221389A，其主要公布了通過具有羧基的氨基化合物與硫代羰基二咪唑和堿的反應(yīng)以一步工序高純度地制備對應(yīng)的具有羧基的異硫氰酸酯化合物的新制造方法，其主要產(chǎn)品為異硫氰酸酯苯甲酸衍生物。中國專利CN101337206A介紹了一種二?；p硫脲的制備和應(yīng)用方法，其主要采用酰氯或二酰氯與硫氰酸鹽在有機溶劑二氯乙烷中反應(yīng)，PET-400為催化劑，分別得到單?；碗p酰基異硫氰酸酯，然后再與相應(yīng)的有機胺反應(yīng)，最終得到雙?；惲蚯杷狨パ苌?，主要用于硫化銅礦和被銅離子活化的硫化礦浮選捕收劑。專利CN101337205A介紹了一種雙酯基二異硫氰酸酯衍生物在硫化礦浮選中的應(yīng)用及其制備方法，該類化合物主要是針對黃銅礦等硫化銅礦物、銅離子活化的硫化鉛或硫化鋅、硫化鎳礦物以及金銀等貴金屬礦物具有較強的捕收能力，而對黃鐵礦、磁黃鐵礦等脈石硫化礦具有良好的選擇性。中國專利CN101890397A公開了一種異丙基乙基硫氨酯和煤油組合捕收劑，可實現(xiàn)對砷銅礦的有效回收。中國專利CN1153774A公開了一種烯丙基硫氨酯化合物，專利CN101757985A公開了一種硫氨酯硫脲復(fù)合基化合物，同時具備硫氨酯和硫脲捕收劑的特點，可以顯著增強捕收劑與礦物界面的螯合作用。日本日產(chǎn)化學工業(yè)株式會社在中國申請的專利CN1033221389，其主要公開了通過具有羧基的氨基化合物與硫代羰基二咪唑和堿的反應(yīng)以一步工序制備高純度的具有羧基的異硫氰酸酯化合物，其主要產(chǎn)品為異硫氰酸酯苯甲酸衍生物。