[發明專利]一種具有雙官能度的單體及其制備方法

有效

• 申請號: 201610151792.1
• 申請日: 2016-03-16
• 公開（公告）號: CN105732541B
• 公開（公告）日: 2018-07-03
• 發明（設計）人: 楊愷;陳君;傅澤恒;李現松
• 申請（專利權）人: 無錫海特圣大光電材料科技有限公司
• 主分類號: C07D295/10
• 分類號: C07D295/10;C08F136/14
• 代理公司: 北京眾合誠成知識產權代理有限公司 11246
• 代理人: 龔燮英

本發明公開一種具有雙官能度的單體及其制備方法，所述單體的名稱為：(2E,4E)?2,4?己二烯?1,6?酰?1,6?嗎啉(己二烯酰嗎啉)，其結構式為：本發明涉及的己二烯酰嗎啉是一種具有雙官能度的單體，以己二酰氯為主要原料，經過取代、酰胺化、消去三步反應制備而成，具有很高的純度與收率，比單官能度丙烯酰嗎啉具有更高的聚合度、更好的耐腐蝕、耐黃變性能，具有工業應用前景。

技術領域

本發明涉及一種新型化合物及其制備方法，尤其涉及己二烯酰嗎啉及其制備方法，屬于化學合成領域。

背景技術

丙烯酰嗎啉(ACMO)具有良好的生物相容性，其均聚物常作為藥物緩釋劑、美容支撐劑等，近年來丙烯酰嗎啉也常在水凈化處理領域用作水處理劑以取代有毒的丙烯酰胺。丙烯酰嗎啉易與丙烯酸、丙烯酰胺、明膠等物質發生共聚反應，能夠顯著改善產品的粘彈性、耐剪切等性能，廣泛應用于油田助劑、油墨助劑、造紙助劑和粘合劑等領域；是合成樹脂的優良助劑和改性劑，以及用于紫外線固化樹脂的反應稀釋劑。

現有技術制備ACMO的方法中，具有原料難以得到、熱裂解反應不易控制、雙鍵容易被破壞等問題，而ACMO具備優異性能的關鍵在于其具有碳碳不飽和雙鍵，雙鍵被破壞就無法發揮其優勢。

發明內容

為克服現有技術的缺點，本發明從ACMO獲得優異性能的關鍵——碳碳不飽和雙鍵方面構思，制備出一種可替代ACMO、并且具備更好性能的化合物單體。

本發明第一方面的目的是提供一種含有兩個碳碳不飽和雙鍵的單體化合物。所述單體化合物的結構式如下：

所述單體化合物的名稱為(2E,4E)-2,4-己二烯-1,6-酰-1,6-嗎啉[(2E,4E)-1,6-dimorpholinohexa-2,4-diene-1,6-dione]，本發明中簡稱為己二烯酰嗎啉。

本發明第二方面的目的是提供己二烯酰嗎啉的制備方法，以己二酰氯為原料，經過取代、酰胺化、消去三步反應合成。具體制備方法如下：

(1)己二酰氯與鹵素發生取代反應，生成2,5-二鹵代己二酰氯。

在10℃條件下將己二酰氯溶解于有機溶劑中，滴加鹵素或其溶液，滴加過程溫度維持在10℃，滴加完成后緩慢升溫至50℃，反應5小時，反應完畢后減壓蒸餾，收集產物2,5-二鹵代己二酰氯。其反應方程式為：

其中，X＝Cl，Br，I

所述有機溶劑為二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、四氫呋喃、丙酮、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯中的一種或多種。

所述己二酰氯與溶劑的質量比為1:1～5，優選為1:2～4，進一步優選為1:3。

所述己二酰氯與鹵素的摩爾比為1:2～3，優選為1:2.2～2.8，進一步優選為1:2.5。

(2)2,5-二鹵代己二酰氯與嗎啉反應生成2,5-二鹵代己二酰嗎啉：

將2,5-二鹵代己二酰氯溶解于有機溶劑中形成溶液，降溫至0℃，將混合均勻的嗎啉和縛酸劑混合物滴加到所述溶液中，滴加完成后反應4小時，保持反應溫度小于10℃，過濾除去固體副產物，反應液減壓蒸餾，收集產物2,5-二鹵代己二酰嗎啉。其反應方程式如下：

其中，X＝Cl，Br，I

所述有機溶劑為二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、四氫呋喃、丙酮、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯中的一種或多種。

縛酸劑包括但不限于三乙胺、氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、二乙胺、吡啶、N-甲基嗎啉、三丙胺、三辛烷基叔胺中的一種或多種的組合，優選為三乙胺。