[發明專利]一種聚對二氧環己酮與聚乳酸乙醇酸改進聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法

在審

• 申請號: 201610148912.2
• 申請日: 2016-03-16
• 公開（公告）號: CN105542482A
• 公開（公告）日: 2016-05-04
• 發明（設計）人: 朱國全
• 申請（專利權）人: 山東理工大學
• 主分類號: C08L87/00
• 分類號: C08L87/00;C08L67/04;C08J5/18;C08G81/02
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技術領域

本發明涉及一種對聚乙烯醇膜耐水性及柔順性進行改進的方法，屬于聚合物薄膜制備技術領域。

背景技術

聚乙烯醇是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚乙烯醇膜可用作人造皮膚等，但聚乙烯醇膜親水性太強且較僵硬，缺乏較好的耐水性及柔順性，從而一定程度上限制了其應用。聚對二氧環己酮和聚（D,L-乳酸）乙醇酸（乳酸與乙醇酸的重量比為90/10）是具有優良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔順性。先將聚對二氧環己酮鏈段和聚乳酸乙醇酸鏈段同時引入聚乙烯醇鏈段形成聚乙烯醇-聚對二氧環己酮-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物，然后再將聚乳酸乙醇酸鏈段加入聚乙烯醇-聚對二氧環己酮-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物形成共混物，制得改性聚乙烯醇膜，從而極大地提高了聚乙烯醇膜的耐水性及柔順性。

發明內容

本發明的目的在于提供一種操作簡單及效果較好的對聚乙烯醇膜耐水性及柔順性進行改進的方法。其技術方案為：

一種聚對二氧環己酮與聚乳酸乙醇酸改進聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，其特征在于：改性膜中聚乙烯醇鏈段的分子量為88000～92000，聚對二氧環己酮鏈段的分子量為2500～2600，聚乳酸乙醇酸鏈段的分子量為2500～2600；其改性方法采用以下步驟：

1）聚乙烯醇-聚對二氧環己酮-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物的合成：在干燥反應器內加入羧基封端的聚對二氧環己酮單十二烷基醚、羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚、溶劑、縮合劑和聚乙烯醇，惰性氣氛下，于27～32℃攪拌反應2～4天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；

2）聚對二氧環己酮與聚乳酸乙醇酸改性的聚乙烯醇膜的制備：在干燥反應器內加入聚乙烯醇-聚對二氧環己酮-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物、聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚和溶劑，惰性氣氛下，于46～51℃攪拌混合50～60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標物。

所述的一種聚對二氧環己酮與聚乳酸乙醇酸改進聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，步驟1）中，聚對二氧環己酮單十二烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15～25:1，聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚采用聚（D,L-乳酸）乙醇酸單十三烷基醚，且乳酸與乙醇酸的重量比為90/10，聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚與聚乙烯醇的摩爾比為15～25:1。

所述的一種聚對二氧環己酮與聚乳酸乙醇酸改進聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，步驟1）中，縮合劑采用N,N’-二環己基碳二亞胺、N,N’-二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亞胺，縮合劑與聚乙烯醇的摩爾比為1.08～1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5～15g:100ml。

所述的一種聚對二氧環己酮與聚乳酸乙醇酸改進聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，步驟2）中，聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚采用聚（D,L-乳酸）乙醇酸單十三烷基醚，且乳酸與乙醇酸的重量比為90/10，聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚在改性膜中的質量百分比為2～4%，溶劑采用二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25～30g:100ml。

本發明與現有技術相比，其優點為：

1、所述的一種聚對二氧環己酮與聚乳酸乙醇酸改進聚乙烯醇膜耐水性及柔順性的方法，采用一種聚合物與兩種不同大單體同時進行酯化的反應以及共混兩種手段，操作簡單、易于掌握；

2、所述的聚乙烯醇改性膜耐水性及柔順性有了較大的提高。

具體實施方式

實施例1

1）聚乙烯醇-聚對二氧環己酮-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物的制備

在干燥反應器加入18.2克聚乙烯醇（分子量為88000）、9.4克羧基封端的聚對二氧環己酮單十二烷基醚（分子量為2500）和9.4克羧基封端的聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚（分子量為2500），加入363ml二甲基亞砜，再加入0.057克N,N’-二環己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于27℃攪拌反應2天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；

2）聚對二氧環己酮與聚乳酸乙醇酸改性的聚乙烯醇膜的制備

在干燥反應器內加入10克聚乙烯醇-聚對二氧環己酮-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物和37ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量2%的聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚（分子量為2500），惰性氣氛下，于46℃攪拌混合50分鐘，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目標物。