[發明專利]N?氯代芳基亞磺酰磺酰亞胺及其制備方法

有效

• 申請號: 201610129418.1
• 申請日: 2016-03-08
• 公開（公告）號: CN105585517B
• 公開（公告）日: 2017-07-18
• 發明（設計）人: 許家喜;楊占會
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07C313/06
• 分類號: C07C313/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及N-氯代芳基亞磺酰磺酰亞胺及其制備方法。

背景技術

亞磺酰胺是一類非常重要的有機中間體，在合成化學領域被廣泛用作手性輔助基、手性催化劑（Dong, H.-Q.; Xu, M.-H.; Feng, C.-G.; Sun, X.-W.; Lin, G.-Q. Org.Chem.Front.2015,2,73;Li,Y.;Xu,M.-H.Chem.Commun.2014,50,3771;Lyzwa,P.; Mikolajczyk, M.Pure Appl.Chem.2010, 82, 577; Diner, P.; Sadhukhan, A.; Blomkvist, B.ChemCatChem 2014, 6, 3063.）、氨基的保護基（Tang, T. P.; Volkman, S. K.; Ellman, J. A.J.Org.Chem.2001,66,8772; Kells, K. W.; Chong, J. M.Org. Lett. 2003, 5, 4215; Hannam, J.; Harrison, T.; Heath, F.; Madin, A.; Merchant, K.Synlett 2006, 833; Davis, F. A.J.Org.Chem.2006,7, 8993.）以及合成原料（Tillet, J. G. Sulfinamides. In the Chemistry of Sulphinic Acids, Estersand Their Derivatives; Ed: Patai, S.; Wiley: Chicheter, 1990; pp 603-622.）。文獻報道的方法基本都是通過亞磺酸衍生物與胺直接縮合制備（Furukawa, M.; Okawara, T. Synthesis 1976, 339; Billard, T.; Greiner, A.; Langlois, B. R.Tetrahedron 1999,55,7243;Uchino,M.;Sekiya,M.Chem.Pharm.Bull.1980, 28, 126; Wei, J.; Sun, Z.Org. Lett. 2015, 17, 5396; Harpp, D. N. Back, T. G.Tetrahedron Lett. 1972, 13, 5313; Harpp, D. N. Back, T. G. J. Org. Chem. 1973, 38, 4328; Billard, T.; Greiner, A.; Langlois, B. R. Tetrahedron 1999, 55,7243; Davis, F. A.; Zhang, Y.; Andemichael, Y.; Fang, T.; Fanelli, D.L.; Zhang, H. J.Org.Chem.1999, 64, 1403; Davis, F. A.; Reddy, R.E.; Szewczyk, J. M.; Reddy, G. V.; Portonovo, P. S.; Zhang, H.; Fanelli,D.; Reddy, R. T.; Zhou, P.; Carroll, P. J.J.Org.Chem.1997,62,2555; Cogan, D. A.; Liu, G.; Kim, K.; Backes, B. A.; Ellman, J. A.J.Am.Chem. Soc. 1998, 120, 8011; Marichich, T. J.; Angeletakis, C. N.J.Org.Chem. 1984, 49, 1931.）。此外，還可以通過磺酰氯與胺的還原亞磺酰化來制備（Harmata, M.; Zheng, P.; Huang, C.; Gomes, M. G.; Ying, W.; Ranyanil, K.-O.; Balan, G.; Calkins, N. L. J. Org. Chem. 2007, 72, 683.）。本發明提供的N-氯代芳基亞磺酰磺酰亞胺類化合物尚未見文獻報道。

本發明通過通過硫酚與N-氯代芳基磺酰胺鹽在氧化劑N-氯代琥珀酰亞胺存在下的反應或它們直接反應得到相應的N-氯代芳基亞磺酰磺酰亞胺類化合物。反應原料簡單易得，操作過程容易控制。所合成的化合物可以作為制備亞砜和肼衍生物的試劑。

發明內容