[發(fā)明專利]一種丙炔噁草酮生產(chǎn)中廢硫酸液的處理方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610109230.0
• 申請(qǐng)日: 2016-02-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105776151A
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周鑒;陳昌勝;劉海全;雷世超;趙國(guó)霞;孫東艷;王蘭蘭;徐文軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 合肥星宇化學(xué)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C01B17/90
• 分類號(hào): C01B17/90
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及丙炔噁草酮生產(chǎn)中的廢酸廢渣的回收利用方法，尤其涉及一 種丙炔噁草酮生產(chǎn)中廢硫酸液的處理方法。

背景技術(shù)

5-叔-丁基-3-(2,4-二氯-5-(丙-2-炔基氧基)苯基)-1,3,4-噁二唑-2(3H)-酮，中 文名稱丙炔噁草酮，別名稻思達(dá)，其為米色無(wú)味粉末，熔點(diǎn)131℃，分子式為 C₁₅H₁₄Cl₂N₂O₃，分子量為341.19g/mol，結(jié)構(gòu)式如式I所示：

丙炔噁草酮是法國(guó)羅納普朗克公司開(kāi)發(fā)的一種新型二唑酮類芽期選擇性 除草劑，主要用于水稻、馬鈴薯、向日葵、蔬菜、甜菜、果園等苗前防除闊 葉雜草，也能防除一年生和多變聲禾本科的稗草、莎草科的異型莎草、牛毛 氈、闊葉草中的節(jié)節(jié)菜、紫菜、藻類的水綿。

現(xiàn)有技術(shù)中合成丙炔噁草酮的一種工藝是以2,4-二氯硝基苯和5-叔丁基 -1,3,4-惡二唑-2-酮為起始原料，經(jīng)偶聯(lián)、還原、重排反應(yīng)，最后與炔丙基氯醚 化可得，該工藝流程復(fù)雜，其總收率為60％左右。另一種工藝為以噁草酮為 原料，經(jīng)過(guò)水解、醚化系列反應(yīng)得到丙炔噁草酮，工藝流程短，總收率達(dá)到 93％。其中，噁草酮即5-叔丁基-3-(2,4-二氯-5-異丙氧苯基)-1,3,4-噁二唑啉-2- 酮，別名農(nóng)思它，其為白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)≥92℃，其分子式為C₁₅H₁₈Cl₂N₂O₃， 分子量為345.22g/mol，結(jié)構(gòu)式如式II所示：

噁草酮是選擇性芽前、芽后除草劑，屬于低毒除草劑，主要用于水田除 草，也常用于花生、棉花、馬鈴薯、甘蔗、茶園、果園等防治一年生禾本科 雜草和闊葉雜草。

上述另一種工藝中，水解采用質(zhì)量濃度為89.5％～90％濃硫酸。此步驟中 會(huì)產(chǎn)生廢硫酸液和噁草酮酚濕料，該廢硫酸液中含有含氮雜環(huán)有機(jī)物、酚類 有機(jī)物、酮類有機(jī)物、醌類有機(jī)物、醛類有機(jī)物和碳化物等雜質(zhì)，部分噁草 酮、噁草酮酚及上述雜質(zhì)會(huì)進(jìn)入硫酸體系中，使得廢硫酸液為棕黑色且有刺 激性氣味。該廢硫酸液具有強(qiáng)腐蝕性、強(qiáng)酸性，且其中的含氮雜環(huán)有機(jī)物具 有致突變的性質(zhì)，直接排放不僅會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康造成極大的傷害， 而且也會(huì)造成極大的資源浪費(fèi)。由于該廢硫酸液中含有上述雜質(zhì)，廢水處理 時(shí)無(wú)法與其中的硫酸有效分離而回收硫酸。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種丙炔噁草酮生產(chǎn)中廢硫酸液的處 理方法，本發(fā)明提供的方法能夠處理丙炔噁草酮生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢硫酸，且回 收的硫酸能循環(huán)利用。

本發(fā)明提供了一種丙炔噁草酮生產(chǎn)中廢硫酸液的處理方法，包括以下步 驟：

將廢硫酸母液稀釋至硫酸質(zhì)量濃度為58％～62％，得到稀釋的廢硫酸液；

將所述稀釋的廢硫酸液調(diào)溫析出固體，得到分離稀釋液和固體；

將所述分離稀釋液進(jìn)行凈化，得到凈化液體，所述凈化的方式為脫色與 還原結(jié)合的方式或所述凈化的方式為脫色方式；所述脫色的溫度為40℃ ～70℃；所述還原的溫度為50℃～80℃；

將所述凈化液體進(jìn)行蒸餾，得到硫酸。

優(yōu)選地，所述凈化的方式為脫色與還原結(jié)合的方式時(shí)，所述還原采用還 原劑；所述還原劑包括亞硫酸氫鈉、亞硫酸鈉和連二亞硫酸鈉中的一種或多 種。

優(yōu)選地，所述廢硫酸母液包括硫酸、含氮雜環(huán)有機(jī)物、酚類有機(jī)物、酮 類有機(jī)物、醌類有機(jī)物、醛類有機(jī)物和碳化物中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述廢硫酸母液由以下制備方法制得：

將噁草酮在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為89.5％～90％濃硫酸中進(jìn)行水解反應(yīng)，得到廢硫酸 母液；

所述水解反應(yīng)的溫度為30℃～85℃，所述水解反應(yīng)的時(shí)間為2～10h。

優(yōu)選地，所述脫色采用脫色劑，所述脫色劑選自活性炭、活性白土和樹 脂硅膠中的一種或多種。

優(yōu)選地，所述脫色劑與分離稀釋液的質(zhì)量比為0.02～2:100。

優(yōu)選地，所述脫色的時(shí)間為0.25～4h。

優(yōu)選地，所述凈化的方式為脫色與還原結(jié)合的方式時(shí)，所述還原的時(shí)間 為0.25～4h。