[發(fā)明專利]一種加氫異構(gòu)催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610107257.6
• 申請(qǐng)日: 2016-02-26
• 公開（公告）號(hào): CN105688979B
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳秉輝;陳翠華;鄭進(jìn)保;李陽;張諾偉;楊昭;孫孟玲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 廈門大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J29/85
• 分類號(hào): B01J29/85;C10G73/02;C07C9/16;C07C5/27
• 代理公司: 廈門市首創(chuàng)君合專利事務(wù)所有限公司 35204
• 代理人: 張松亭;姜謐

本發(fā)明公開了一種加氫異構(gòu)催化劑的制備方法，包括如下步驟：(1)采用乙二醇還原法制備Pt納米粒子；(2)采用溶膠凝膠法制備加氫異構(gòu)催化劑。本發(fā)明的方法采用溶膠凝膠法將Pt納米粒子負(fù)載于TiO₂&SAPO?11復(fù)合載體上，制得的加氫異構(gòu)催化劑中Pt的含量為0.1?1％，SAPO?11和TiO₂的含量為99～99.9％，TiO₂和SAPO?11的質(zhì)量比為1:0.5～2.5，其中的金屬活性組分的分散度良好，進(jìn)而使得所制得的催化劑具有很好的轉(zhuǎn)化率和異構(gòu)化選擇性。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于催化劑制備技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種加氫異構(gòu)催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

隨著高性能發(fā)動(dòng)機(jī)在工業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用的愈加廣泛，對(duì)低粘度、低凝點(diǎn)、高粘度指數(shù)的高檔潤滑油的需求日漸增加。潤滑油餾分中的長鏈正構(gòu)烷烴(即蠟)雖然具有較高的粘度指數(shù)(VI)，但其低溫流動(dòng)性較差，辛烷值低，因此要將其中的蠟部分或全部除去以得到低溫流動(dòng)性良好的潤滑油。常用的脫蠟工藝有溶劑脫蠟、催化脫蠟和異構(gòu)脫蠟。傳統(tǒng)的溶劑脫蠟技術(shù)，如酮苯脫蠟工藝，由于工藝復(fù)雜，投資高，生產(chǎn)低凝油較困難等因素被慢慢淘汰。催化脫蠟技術(shù)又稱臨氫擇形裂化，美國Mobil公司于60年代末開發(fā)了以ZSM-5沸石為載體并載有少量非貴金屬的擇形沸石催化劑，該催化劑在Mobil公司的MLDW技術(shù)及阿克蘇菲納公司的CFI技術(shù)等都取得了很好的應(yīng)用。但是，由于催化脫蠟是選擇性地將原料油中的直鏈烷烴裂化為低分子烴類，因此當(dāng)直鏈烷烴較多時(shí)，潤滑油基礎(chǔ)油的收率降低，同時(shí)粘度指數(shù)降低。異構(gòu)脫蠟技術(shù)是在催化脫蠟的基礎(chǔ)上衍生而來，是一種使用雙功能的貴金屬催化劑，通過加氫異構(gòu)化和選擇性加氫裂化使蠟中的長鏈正構(gòu)烷烴變?yōu)閹?cè)鏈的異構(gòu)烷烴的反應(yīng)。相較而言，異構(gòu)脫蠟技術(shù)的潤滑油基礎(chǔ)油的收率較高，是生產(chǎn)高檔潤滑油的理想方案。

異構(gòu)脫蠟技術(shù)的核心是雙功能催化劑的開發(fā)，該類催化劑是由提供脫氫功能的活性組分和提供酸性功能的載體組成。現(xiàn)有技術(shù)中的雙功能催化劑中的金屬分散度往往較差，嚴(yán)重影響催化劑的轉(zhuǎn)化率和異構(gòu)化選擇性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種加氫異構(gòu)催化劑的制備方法，旨在改善金屬活性組分的分散度，進(jìn)而提高異構(gòu)脫蠟催化劑的轉(zhuǎn)化率和異構(gòu)化選擇性。

本發(fā)明的原理如下：

本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：

一種加氫異構(gòu)催化劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)采用乙二醇還原法制備Pt納米粒子：將Pt前驅(qū)體的乙二醇溶液、乙二醇和PVP混合后進(jìn)行超聲分散，得到Pt-PVP-乙二醇溶液；用NaOH的乙二醇溶液調(diào)節(jié)該P(yáng)t-PVP-乙二醇溶液的pH至11～13，然后在氮?dú)鈿夥障掠?40～180℃加熱回流3～5h，再經(jīng)固液分離，得到Pt納米粒子，上述Pt前驅(qū)體的乙二醇溶液中Pt的濃度為3～8mg/L，Pt前驅(qū)體的乙二醇溶液與乙二醇的體積比為1∶5～20，Pt與PVP的質(zhì)量比為1∶2～6；

(2)采用溶膠凝膠法制備加氫異構(gòu)催化劑：將鈦酸正丁酯與去離子水混合后，加入檸檬酸，并于30～60℃水解20～50min，再加入步驟(1)制得的Pt納米粒子及SAPO-11分子篩，形成凝膠，將該凝膠經(jīng)干燥和焙燒后，即得所述加氫異構(gòu)催化劑，上述鈦酸正丁酯與去離子水的體積比為1∶0.25～1，鈦酸正丁酯與檸檬酸的摩爾比為1∶0.001～1，鈦酸正丁酯與SAPO-11分子篩的質(zhì)量比為1∶0.1～0.5，干燥溫度為80～120℃，干燥時(shí)間為12～24h，焙燒溫度為400～600℃，焙燒時(shí)間為3～5h。

在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述Pt前驅(qū)體為氯鉑酸、醋酸四氨合鉑、硝酸四氨合鉑或氯亞鉑酸銨。

在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述NaOH的乙二醇溶液的濃度為10～15mol/L。

在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述步驟(1)中超聲分散的時(shí)間為10～30min。