[發明專利]一種可聚合的羥烷基苯酮衍生物光引發劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610100226.8
• 申請日: 2016-02-23
• 公開（公告）號: CN105646224A
• 公開（公告）日: 2016-06-08
• 發明（設計）人: 蘇嘉輝;崔艷艷;劉曉暄;黃鴻
• 申請（專利權）人: 廣東工業大學
• 主分類號: C07C69/54
• 分類號: C07C69/54;C07C69/533;C07C67/14;C08F2/48;C09D7/12
• 代理公司: 廣州粵高專利商標代理有限公司 44102
• 代理人: 林麗明

技術領域

本發明涉及光固化技術領域，具體地，本發明涉及一種可聚合的光引發劑及其制備方法。

背景技術

在光固化體系中，光引發劑在光固化過程中往往不是完全耗盡的，未光解部分會遷移到涂層的表面，而使涂層泛黃、老化，影響產品的質量，甚至產生氣味和毒性，限制了其在食品包裝和藥品包裝方面的應用。此外，光引發劑遷移至涂料表面有可能使得涂料表面發粘和變臟，易粘上油污，影響產品的外觀。因此，用化學方法對小分子紫外光引發劑進行改性，制備成可聚合的光引發劑或者大分子光引發劑是有必要的。

2-羥基-2-甲基-1-苯基丙酮（Darocur1173）是一種國內最為廣泛應用的光引發劑之一，具有引發效率高，熱穩定性好、無黃變現象、儲存穩定性好等優勢。然而現有技術中，關于對Darocur1173或苯乙酮類引發劑的改性大多是采用二異氰酸酯與羥基乙烯基醚或羥基丙烯基醚等對其改性，例如，吳建兵等公開了一種可聚合羥烷基苯酮衍生物光引發劑的合成，用異佛爾酮二異氰酸酯和丙烯酸羥乙酯與Darocur1173反應，得到可聚合的光引發劑[吳建兵，李萍，馬國章，凌麗霞，王保俊，一種可聚合光引發劑的合成及性能，高分子材料科學與工程，2012(28)9:5-8.]。專利CN103275249采用二異氰酸酯與羥基單乙烯基醚或羥基單丙烯基醚與含羥基的小分子自由基光引發劑反應，得到可用于UV體系的可聚合光引發劑。

然而，通過上述技術方案合成的羥烷基苯酮衍生物光引發劑的制備過程復雜，合成工藝不易控制，且產物提純困難，殘留的雜質可能會顯著影響引發效果，此外，改性后的引發劑引發效率會下降。

因此需尋求一種制備過程簡單、提純方便的、引發效率高的可聚合的羥烷基苯酮衍生物光引發劑。

發明內容

本發明旨在克服上述現有技術的缺陷，提供一種新的羥烷基苯酮衍生物，所制備的羥烷基苯酮衍生物引發效率高、制備工藝簡單、提純方便、純度高。

本發明的另一目的在于提供所述羥烷基苯酮衍生物的制備方法。

本發明的另一目的在于提供所述羥烷基苯酮衍生物的應用。

本發明通過以下技術方案實現上述發明目的。

一種羥烷基苯酮衍生物，具有如下結構式：

其中，R1為H或CH₃。

所述的羥烷基苯酮衍生物為Darocur1173的改性產物，所制備的羥烷基苯酮衍生物含有可參與聚合反應的碳碳雙鍵，從而賦予了其光固化特性，避免了Darocur1173作為涂料的光引發劑時未光解部分遷移到涂層的表面，從而避免了涂層泛黃和老化，保證了產品的質量。

所述羥烷基苯酮衍生物光引發劑的制備方法，包括如下步驟：

S1.將18份～25份Darocur1173和26～29份三乙胺溶于溶劑中；

S2.滴加48份～54份丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯，30min～60min滴加完畢，冰浴中反應，12h后用TCL點板跟蹤法檢測，檢測到產物后停止反應；

S3.水洗溶液3～5次，水洗后的溶液干燥，濃縮，得到粗產物；

S4.將粗產物加入到無水乙醇中，重結晶，得到產物為白色針狀固體。

優選地，所述S1.為將20份～21份Darocur1173和27～28份三乙胺溶于溶劑中。

優選地，所述S2.為滴加51份～53份丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯，60min滴加完畢，冰浴中反應，12h后用TCL點板跟蹤法檢測，檢測到產物后停止反應。

優選地，所述S1、S2是在惰性氣體氣氛下進行的。

優選地，所述溶劑為二氯甲烷或乙醚或四氫呋喃。

優選地，所述二氯甲烷為重蒸過的二氯甲烷。

優選地，S3所述干燥所使用的干燥劑為無水硫酸鎂。

優選地，所述重結晶為在冰箱里冷凍結晶24小時。

所述羥烷基苯酮衍生物可作為光引發劑，用于多種涂料體系中。