[發(fā)明專利]一種聚乙烯醇重氮聚合物的制備方法及其應(yīng)用有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201610089081.6 | 申請日： | 2016-02-17 |
| 公開（公告）號： | CN105566587B | 公開（公告）日： | 2018-03-30 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 于冰;叢海林;陳新 | 申請（專利權(quán)）人： | 青島大學(xué) |
| 主分類號： | C08F293/00 | 分類號： | C08F293/00;C08F8/30;C08F8/04;C08F8/12;C09D153/00;C03C17/28;C12N9/36;C12N9/22;C07K14/765;C07K1/14 |
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| 地址： | 266061 山東省*** | 國省代碼： | 山東;37 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 聚乙烯醇 聚合物 制備 方法 及其 應(yīng)用 | ||
1.一種聚乙烯醇重氮聚合物，其特征在于，其具有式(1)所示結(jié)構(gòu)：
其中m為5-10的整數(shù),n為8-15的整數(shù)。
2.一種聚乙烯醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，包括下述步驟：
S1、合成氯代聚醋酸乙烯酯(PVAc-Cl)：
將單體醋酸乙烯酯(VAc)溶于第一有機溶劑中，引發(fā)劑及鏈轉(zhuǎn)移劑四氯化碳(CCl4)加入反應(yīng)容器內(nèi)，并在惰性氣氛中于50-80℃回流條件下反應(yīng)5-8h，再將產(chǎn)物洗滌，得到淡黃色固體，真空干燥至恒重，得產(chǎn)物氯代聚醋酸乙烯酯；
所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈(AIBN)、過氧化苯甲酰或過氧化二苯甲酰中的一種或其中幾種的混合物；
S2、合成聚醋酸乙烯酯-b-聚苯乙烯(P(VAc-b-St))：
將催化劑鹵化亞銅、配體2,2-聯(lián)吡啶(bpy)、苯乙烯單體(St)加入反應(yīng)釜中，并在惰性氣氛中于室溫條件下攪拌均勻后，加入步驟S1制備的氯代聚醋酸乙烯酯，將混合物加熱到125-135℃，恒溫攪拌反應(yīng)2-5h；待反應(yīng)液冷卻后，加入第二有機溶劑溶解粗產(chǎn)物，溶解后的溶液用色譜柱過濾以去除殘留的銅離子，再將產(chǎn)物洗滌得淡黃色固體，真空干燥后得聚醋酸乙烯酯-b-聚苯乙烯；
S3合成聚乙烯醇-b-聚苯乙烯(P(VA-b-St))：
將聚醋酸乙烯酯-b-聚苯乙烯溶解于第三有機溶劑中，并加入pH＝11-13的強堿型甲醇溶液，加熱至60-80℃回流反應(yīng)2-4h，水解產(chǎn)物用甲醇沉淀析出，過濾2-3次，在50-70℃條件下真空干燥，得到聚乙烯醇-b-聚苯乙烯；
S4合成硝基化聚乙烯醇-b-聚苯乙烯(P(VA-b-St)-NO2)：
將聚乙烯醇-b-聚苯乙烯溶解于第三有機溶劑中，在0-3℃的冰水浴條件下緩慢滴加硝酸和濃硫酸的混合溶液；反應(yīng)5-8h后，加入冷水和/或冰塊至其溶解，高速離心，濾餅洗滌，于常溫下真空干燥，得到硝基化聚乙烯醇-b-聚苯乙烯；
S5合成氨基化聚乙烯醇-b-聚苯乙烯(P(VA-b-St)-NH2)：
將硝基化聚乙烯醇-b-聚苯乙烯、氯化亞錫加入到pH＝2-3的酸性甲醇溶液中，于室溫條件下攪拌反應(yīng)22-28h；高速離心，濾餅洗滌，真空干燥后得到氨基化聚乙烯醇-b-聚苯乙烯；
S6合成聚乙烯醇重氮聚合物：
將氨基化聚乙烯醇-b-聚苯乙烯和酸性溶液加入到反應(yīng)釜中，冰水浴冷卻至0-3℃后，滴加濃度為0.1-0.25mo l·L-1的亞硝酸鈉溶液，反應(yīng)終點后再攪拌反應(yīng)0.5-3h，即可生成聚乙二醇重氮聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚乙烯醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟S1中單體醋酸乙烯酯與偶氮二異丁腈的摩爾比為1:0.001-1:0.003；所述的醋酸乙烯酯與四氯化碳的摩爾比為1:0.03-1:0.05。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚乙烯醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟S2中所述氯代聚醋酸乙烯酯與氯化亞銅的摩爾比為1:1.0-1:2.5；所述的氯代聚醋酸乙烯酯與2,2-聯(lián)吡啶的摩爾比為1:3.0-1:5.0；所述的氯代聚醋酸乙烯酯與苯乙烯單體的摩爾比為1:4.0-1:8.0。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚乙烯醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，所述步驟S3中所述的聚醋酸乙烯酯-b-聚苯乙烯與氫氧化鈉的甲醇溶液的摩爾比為1:2.5-1:5.0。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚乙烯醇重氮聚合物的制備方法，其特征在于，
所述步驟S4中所述的聚乙烯醇-b-聚苯乙烯與硝酸的摩爾比為1:1.5-1:3.0；所述的聚乙烯醇-b-聚苯乙烯與濃硫酸的摩爾比為1:2-1:4.0；
所述步驟S5中所述的硝基化聚乙烯醇-b-聚苯乙烯與氯化亞錫的摩爾比為1:4.0-1:6.0；所述的硝基化聚乙烯醇-b-聚苯乙烯與酸性甲醇溶液中的酸的摩爾比為1:2.5-1:5.0；
所述步驟S6中所述的氨基化聚乙烯醇-b-聚苯乙烯與酸性溶液的摩爾比為1:2.0-1:4.5；所述的端氨基苯基聚乙二醇與濃亞硝酸鈉溶液的摩爾比為1:1.0-1:4.0。
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