[發明專利]一種1?取代?β?咔啉?3?羧酸酯的制備方法

有效

• 申請號: 201610077168.1
• 申請日: 2016-02-03
• 公開（公告）號: CN105884768B
• 公開（公告）日: 2017-07-07
• 發明（設計）人: 張金;劉佳;馬養民;程佩;王偉濤
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C07D471/04
• 分類號: C07D471/04;C07D471/10;C07D471/20
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司61200
• 代理人: 徐文權

1.一種1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制備方法，其特征在于，向溶劑中加入如式Ⅲ所示的色氨酸甲酯和如式Ⅳ所示的芳香醛或如式Ⅴ所示的含羰基環狀化合物，以及催化劑，加熱反應完成后分離提純即得到如式Ⅵ或式Ⅶ所示的1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯；

其中，R¹為帶有取代基或不帶有取代基的芳基或雜芳基，所述催化劑為納米金屬氧化物，所述納米金屬氧化物為納米氧化銅、納米氧化鈰、納米四氧化三鐵、納米氧化鈦的一種或多種的組合。

2.根據權利要求1所述的一種1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制備方法，其特征在于，所述芳基或雜芳基的取代基為C₁-C₆烷基，C₁-C₆烷氧基，醛基或鹵素。

3.根據權利要求1所述的一種1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制備方法，其特征在于，所述芳基為苯基或萘基；所述雜芳基為呋喃基、吡啶基、哌啶基、吡咯基、噻吩基、吡唑基、噻唑基或哌嗪基。

4.根據權利要求1所述的一種1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制備方法，其特征在于，所述含羰基環狀化合物為環己酮，苊醌，取代苊醌，芴酮或取代芴酮。

5.根據權利要求1所述的一種1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制備方法，其特征在于，所述溶劑為乙醇與水或甲醇與水的混合物，其中乙醇或甲醇與水的體積比為1:(0.2～5)。

6.根據權利要求1所述的一種1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制備方法，其特征在于，色氨酸甲酯與芳香醛或含羰基環狀化合物的物質的量之比為1:(1.1～1.2)。

7.根據權利要求1所述的一種1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制備方法，其特征在于，色氨酸甲酯與催化劑的物質的量之比為1:(0.002～0.5)。

8.根據權利要求1所述的一種1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制備方法，其特征在于，加熱反應的溫度為40-75℃，反應時間為1-30h。

9.一種1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯的制備方法，其特征在于，向溶劑中加入如式Ⅲ所示的色氨酸甲酯和如式Ⅷ所示的靛紅，以及納米氧化銅作為催化劑，在75℃溫度下加熱回流6h后分離提純即得到如式Ⅸ所示的1-取代-β-咔啉-3-羧酸酯；

其中，色氨酸甲酯與靛紅的物質的量之比為1:1.1，色氨酸甲酯與催化劑的物質的量之比為1:0.009；

溶劑為乙醇與水或甲醇與水的混合物，且乙醇或甲醇與水的體積比為3:1，當溶劑為乙醇與水的混合物時，R²為乙基；當溶劑為甲醇與水的混合物時，R²為甲基。