[發(fā)明專利]3,3?雙(疊氮二茂鐵)環(huán)氧丁烷/四氫呋喃聚醚及合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610072759.X
• 申請日: 2016-02-01
• 公開（公告）號: CN105713192B
• 公開（公告）日: 2017-08-18
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 梁海
• 申請（專利權(quán)）人: 營口天元化工研究所股份有限公司
• 主分類號: C08G65/20
• 分類號: C08G65/20;C08G65/22
• 代理公司: 大連理工大學(xué)專利中心21200
• 代理人: 溫福雪,梅洪玉

1.3,3-雙(疊氮二茂鐵)環(huán)氧丁烷/四氫呋喃聚醚，其特征在于，其結(jié)構(gòu)化學(xué)式為：

2.一種3,3-雙(疊氮二茂鐵)環(huán)氧丁烷/四氫呋喃聚醚的合成方法，其特征在于，步驟如下：

(1)疊氮二茂鐵的合成

在質(zhì)量比為3:1的乙醇和水中加入溴代二茂鐵，20℃溫度條件下，再加入疊氮化鈉，乙醇和水總質(zhì)量：溴代二茂鐵：疊氮化鈉的質(zhì)量比為50-70:7-8:4-6，緩慢升溫至回流，反應(yīng)5-8小時；反應(yīng)結(jié)束后將上述混合溶液用水洗滌兩次，分離出有機(jī)相，用無水硫酸鎂對有機(jī)相干燥2小時后脫出溶劑得到疊氮二茂鐵；

(2)2,2,2-三(氯甲基)-1-羥基乙烷的合成

以二甲基甲酰胺作為溶劑，在15℃溫度條件下，緩慢滴加氯化亞砜總量的60％，20-30℃溫度下反應(yīng)1-2小時；保持20-30℃溫度，再緩慢加入季戊四醇，升至110-120℃反應(yīng)4-5小時；在110-120℃溫度下加入剩余40％質(zhì)量的氯化亞砜，反應(yīng)6小時，即得2,2,2-三(氯甲基)-1-羥基乙烷；其中，二甲基甲酰胺：氯化亞砜：季戊四醇的質(zhì)量比為2-3:6:7-8；

(3)3,3-雙(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷的合成

在85℃溫度條件下，將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉水溶液加入至2,2,2-三(氯甲基)-1-羥基乙烷內(nèi)，氫氧化鈉水溶液與季戊四醇質(zhì)量比為1:4-1:6，滴加結(jié)束后，繼續(xù)反應(yīng)3小時；反應(yīng)結(jié)束后，120-130℃溫度條件下蒸餾，將回收得到的有機(jī)相分離出來，水相用二氯甲烷萃取兩次，萃取后的二氯甲烷與有機(jī)相合并，再用無水硫酸鎂干燥2小時，用濾紙過濾得到濾液；濾液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中蒸餾，溫度80℃，二氯甲烷蒸干后得粗品，粗品冷卻結(jié)晶36小時，減壓過濾得到固體產(chǎn)品3,3-雙(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷；

(4)3,3-雙(疊氮二茂鐵基)氧雜環(huán)丁烷的合成

將3,3-雙(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷溶解到二氯甲烷中，加入催化劑BF₃，在120-130℃溫度下緩慢加入步驟(1)中合成的疊氮二茂鐵，后緩慢升溫至90℃，恒溫3小時，得到3,3-雙(疊氮二茂鐵基)氧雜環(huán)丁烷；3,3-雙(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷：二氯甲烷：催化劑：疊氮二茂鐵的質(zhì)量比為2:6-8:0.5-1.5:1.6-2.8；

(5)3,3-雙(疊氮二茂鐵)環(huán)氧丁烷/四氫呋喃聚醚的合成

二氯甲烷、四氫呋喃、1,4-丁二醇和三氟化硼乙醚按照質(zhì)量比4-5:1.5-2.5:0.02-0.06:1混合，常溫?cái)嚢?.5-1小時，置于冰浴中，緩慢加入步驟(4)中得到的3,3-雙(疊氮二茂鐵基)氧雜環(huán)丁烷，三氟化硼乙醚：3,3-雙(疊氮二茂鐵基)氧雜環(huán)丁烷＝1:4-1:6，保溫反應(yīng)24小時；關(guān)閉冰浴在室溫下緩慢加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4％的碳酸氫鈉水溶液，攪拌10-30分鐘，緩慢加入二氯甲烷，二氯甲烷和上述混合溶液的質(zhì)量比為0.5-2:1，攪拌20-50分鐘，分離出下層有機(jī)相，用碳酸氫鈉水溶液洗滌一次；將分離出的有機(jī)相加入無水硫酸鈉干燥2小時，后經(jīng)過濾，蒸餾得到3,3-雙(疊氮二茂鐵)環(huán)氧丁烷/四氫呋喃聚醚。