[發明專利]一種1,3-二氯-5-乙氧基-2-碘苯的制備方法

有效

• 申請號: 201610070568.X
• 申請日: 2016-02-02
• 公開（公告）號: CN105622358B
• 公開（公告）日: 2018-05-22
• 發明（設計）人: 谷迎春;費學寧;林大勇;李冉;焦秀梅
• 申請（專利權）人: 天津城建大學
• 主分類號: C07C41/22
• 分類號: C07C41/22;C07C43/225
• 代理公司: 天津才智專利商標代理有限公司 12108
• 代理人: 王曉紅

本發明公開了一種1,3?二氯?5?乙氧基?2?碘苯的制備方法，以1,3?二氯?5?乙氧基?2?氨基苯為原料、以低碳鏈的脂肪酸為溶劑、以用硫酸溶解的亞硝酸鈉進行重氮化、再把反應液滴加如KI的水溶液中，反應完成后，加入亞硫酸氫鈉溶液破壞過量的游離碘，經過萃取、濃縮得粗品后用低碳鏈脂肪醇進行脫色并結晶得到產品。本發明制備的1,3?二氯?5?乙氧基?2?碘苯方法中，原料易得，操作簡單、收率和純度高。

技術領域

本發明涉及一種化合物中間體的制備方法，尤其是一種1,3-二氯-5-乙氧基-2-碘苯的制備方法。

背景技術

1,3-二氯-5-乙氧基-2-碘苯是一種重要的化工中間體。目前沒有該中間體的文獻報道，但類似的文獻有1,3-二氯-5-甲氧基-2-碘苯的報道，Chem.Eur.J.2013,19,4480–4495，使用昂貴PhI(O2CCF3)2進行反應，初始原料3,5-二氯苯甲醚不易得，且產物中含有21％的同分異構體；CN103012081初始采用均三氯苯醚化后碘代來制備，制備過程需要兩步精餾，結晶溫度低(-10度)能耗高；Synthesis，(7)，1045-1054，2011采用硫酸體系的重氮化，僅12％的收率。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是，提供一種能夠克服上述現有技術缺點的1,3-二氯-5-乙氧基-2-碘苯的制備方法。

為了解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種1,3-二氯-5-乙氧基-2-碘苯的制備方法，以1,3-二氯-5-乙氧基-2-氨基苯為原料，以低碳鏈的脂肪酸為溶劑，以用硫酸溶解的亞硝酸鈉進行重氮化，再把反應液滴加KI的水溶液中，反應完成后，加入亞硫酸氫鈉溶液破壞過量的游離碘，經過萃取、濃縮得粗品后用低碳鏈脂肪醇進行脫色并結晶得到產品。

具體地，包括以下步驟：

(1)在保持溫度5-10度，將亞硝酸鈉分批加入濃硫酸中，配制亞硝酸的硫酸溶液，待用；

(2)將1,3-二氯-5-乙氧基-2-氨基苯和低碳鏈脂肪酸加入到反應器中，在8～12℃的溫度下滴加已經配置待用的亞硝酸的硫酸溶液，滴加完畢，緩慢升到室溫反應2-6小時，加入尿素，重氮化溶液待用；

(3)在反應器中加入KI和1倍KI重量的水，控制20-25度下滴加待用重氮化溶液，滴加完畢，室溫攪拌3小時，將反應液緩慢倒入質量百分比濃度為5％的亞硫酸氫鈉水溶液中，用二氯甲烷萃取、濃縮后加入低碳鏈脂肪醇作為溶劑，采用硅膠脫色后結晶得到產品，HPLC含量大于98％；

上述原料配比為，亞硝酸鈉：濃硫酸：1,3-二氯-5-乙氧基-2-氨基苯：低碳鏈脂肪酸：尿素：KI：亞硫酸氫鈉＝(0.32～0.4)：2：1：(5～10)：(0.05-0.10)：2：1，其中濃硫酸為體積份數，其余為質量份數。

所述低碳鏈的脂肪酸為甲酸、乙酸、丙酸中的一種或者多種組合。

所述低碳鏈脂肪醇為甲醇、乙醇中的一種或兩種組合。

本發明的有益效果是：原料易得，收率高(65％)，產品含量高(HPLC含量高，98％以上)。

附圖說明

圖1產物的HPLC液相圖(乙腈：水＝90：10，流速1ml/min。檢測波長，230nm，色譜柱：C18，4.6X250mm)。

具體實施方式

下面結合附圖和具體實施方式對本發明作進一步詳細說明：

本發明的1,3-二氯-5-乙氧基-2-碘苯，其結構如下所示：