[發明專利]一種摻煉致密油的催化裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610063454.2
• 申請日: 2016-01-29
• 公開（公告）號: CN105642334B
• 公開（公告）日: 2018-06-29
• 發明（設計）人: 于心玉;郭萬里
• 申請（專利權）人: 山東多友科技有限公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J29/03;B01J35/10;C10G11/18;C10G11/05
• 代理公司: 濟南智圓行方專利代理事務所(普通合伙企業) 37231
• 代理人: 劉爾才

1.一種摻煉致密油的催化裂化催化劑，其特征在于，所述催化劑包括以下組分：第一分子篩組分、第二分子篩組分、改性擬薄水鋁石、擬薄水鋁石、粘土和粘結劑；其中，所述擬薄水鋁石不包括改性擬薄水鋁石；

所述第一分子篩組分為稀土Y型分子篩REY、稀土超穩 Y 型分子篩REUSY或超穩Ｙ分子篩USY中的一種或多種的混合物；

所述改性擬薄水鋁石為摻雜TiO₂的擬薄水鋁石，其中以氧化物計，TiO₂摻雜量為氧化鋁質量的1-10 wt%；

以所述催化裂化催化劑的干基重量為基準，所述催化劑中各組分的質量百分比為：第一分子篩組分10-35%、第二分子篩組分5-30%、改性擬薄水鋁石5-20%、擬薄水鋁石2-20%、粘土20-50%和粘結劑6-20%；

其中，所述改性擬薄水鋁石的制備方法如下：

（1）、將工業級氫氧化鋁在300～400℃下，干燥15～20 秒后，粉碎至粒度為5μm 以下的氫氧化鋁粉，將粒度為5μm 以下的氫氧化鋁粉置于600～800℃，經2～6秒后，制得氧化鋁粉備用；

（2）、在晶種制備槽中，加入50～60℃純水，將擬薄水鋁石加入純水中制成漿液，向漿液中加入硝酸鋁溶液，然后加入氫氧化鈉將pH 值調至6-9，通入水蒸汽進行水合反應2 小時，制得晶種備用；所述純水：擬薄水鋁石干基的質量比為2:2-3，所述硝酸鋁溶液濃度為100g/L、所述硝酸鋁溶液中硝酸鋁干基質量占擬薄水鋁石干基質量的6-10 wt％；

（3）、在水合反應槽中，將步驟（1）中得到的氧化鋁粉加入溫度為70 ～80℃的純水中，攪拌2小時制成氧化鋁漿料,氧化鋁粉在氧化鋁漿料中的質量比為20-70%；

（4）、將步驟（2）制得的晶種，加入到步驟（3）制得的氧化鋁漿料中，所述晶種質量占氧化鋁漿料中的氧化鋁干基質量的40 wt％，然后加入有機鈦攪拌升溫，在2小時內升至60-90℃，攪拌速度為145 轉/ 分鐘，攪拌時間為2-4 小時，得到活性氧化鋁混合液，其中以氧化物計，TiO₂的摻雜量為氧化鋁質量的1-10 wt%；

（5）對步驟（4）所得的活性氧化鋁混合液進行洗滌、過濾壓成濾餅；

（6）在80-100℃對濾餅進行熟化，然后放置3-5h,干燥得到改性擬薄水鋁石；

其中，所述第二分子篩組分的制備方法如下：

第一步，將2.55公斤硅酸鈉與2.60公斤水混合得溶液一，將0.035公斤氫氧化鈉、0.164公斤鋁酸鈉和1.60公斤水混合得到溶液二，將溶液一勻速加到溶液二中，溶液一的加料時間控制在0.5-1.0小時，加完后攪拌3小時，然后升溫至100℃繼續攪拌8小時，得到Y沸石納米前驅體；

第二步，將6.949公斤1-十六烷基-3-甲基溴化咪唑和24公斤水混合得到溶液三，在攪拌條件下取6.949公斤第一步得到的Y沸石納米前驅體勻速加到溶液三中得溶液四，Y沸石納米前驅體的加料時間控制在0.5-1.0小時，然后用25%硫酸調節溶液四的pH至11.5，得溶液五；

第三步，溶液五在100℃靜態晶化20小時，過濾得固體粉末，固體粉末水洗，烘干，然后在500-700℃焙燒5小時，得到Na型介孔分子篩材料；

第四步，取得到的Na型介孔分子篩材料0.48公斤與水按1：4-20的質量比混合，再加入銨鹽，在20℃-100℃交換，交換時間≥0.30 h，所述Na型介孔分子篩材料與銨鹽的質量比為1：0.05-1.0，過濾后得固體，水洗，水洗至固體中的氧化鈉含量≤1.5wt％，即得第二分子篩組分。

2.根據權利要求1所述的摻煉致密油的催化裂化催化劑，其特征在于，所述步驟（4）中的有機鈦為鈦酸四丁酯或者異丙醇鈦。

3.根據權利要求1所述的摻煉致密油的催化裂化催化劑，其特征在于，所述銨鹽為氯化銨或硫酸銨。

4.根據權利要求1所述的摻煉致密油的催化裂化催化劑，其特征在于，所述粘土為高嶺土、 蒙脫土、 硅藻土、 埃洛石、 皂石、 累托土、 海泡石、 凹凸棒石和膨潤土中的一種或多種。

5.根據權利要求1所述的摻煉致密油的催化裂化催化劑，其特征在于，所述粘結劑為選自鋁溶膠、硅溶膠或者硅鋁膠中的一種或多種。

6.根據權利要求1-5任一所述的摻煉致密油的催化裂化催化劑的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟 ：

按所述比例取各組分，在攪拌條件下，向水中加入第一分子篩組分、第二分子篩組分、改性擬薄水鋁石、擬薄水鋁石混合得到漿液，所得漿液中水占漿液總質量的50-80%，向得到的漿液中加入鹽酸進行膠溶，酸鋁質量比為1:10，攪拌30分鐘后，再依次加入粘土、粘結劑，混合后打漿2小時，然后進行噴霧干燥得催化劑微球，所得微球經550 ℃焙燒30分鐘，在20-80℃下用銨鹽溶液洗滌至氧化鈉含量小于0.20wt％，最后用去離子水淋洗催化劑微球，過濾后催化劑微球于100-150 ℃下烘干，得摻煉致密油的催化裂化催化劑。