[發(fā)明專利]一種三活性中心復(fù)合催化劑及利用其制備環(huán)烯烴共聚物的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610059042.1
• 申請(qǐng)日: 2016-01-27
• 公開（公告）號(hào): CN107011485B
• 公開（公告）日: 2019-07-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭峰;汪文睿;李傳峰;任鴻平;楊愛武
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石化揚(yáng)子石油化工有限公司;中國石油化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F232/08
• 分類號(hào): C08F232/08;C08F210/02;C08F4/6592;C08F4/642
• 代理公司: 南京天翼專利代理有限責(zé)任公司 32112
• 代理人: 李靜

1.一種三活性中心復(fù)合催化劑，由主催化劑和助催化劑組成，其特征在于，所述助催化劑與主催化劑的摩爾比為50-5000:1；所述主催化劑由通式II所示的茂金屬化合物和通式III所示的茂金屬化合物及以下非茂金屬化合物之一組成：

亞水楊基2-巰基苯胺三氯化鈦、亞水楊基2-甲硫基苯胺三氯化鈦、水楊基2-甲硫基苯胺三氯化鈦、亞水楊基2-丙硫基苯胺三氯化鈦、亞水楊基2-苯硫基苯胺三氯化鈦、3-叔丁基亞水楊基2-甲硫基苯胺三氯化鈦、3-叔丁基亞水楊基2-丙硫基苯胺三氯化鈦、3,5-二叔丁基亞水楊基2-巰基苯胺三氯化鈦、3,5-二叔丁基亞水楊基2-甲硫基苯胺三氯化鈦、3,5-二叔丁基水楊基2-甲硫基苯胺三氯化鈦、3,5-二叔丁基亞水楊基2-丙硫基苯胺三氯化鈦或3,5-二叔丁基水楊基2-丙硫基苯胺三氯化鈦；

其中，R₁₁為C₁-C₈直鏈或支鏈烷基、C₁₃-C₂₁二芳香基烷基、C₁-C₈烷基硅基、C₁₂-C₂₀二芳香基硅基；環(huán)戊二烯-R₁₂和環(huán)戊二烯-R₁₃各自獨(dú)立地選自未取代或取代的環(huán)戊二烯基、芴基或茚基；

其中，環(huán)戊二烯-R₁₄和環(huán)戊二烯-R₁₅各自獨(dú)立地選自環(huán)戊二烯基、芴基或茚基,R₁₆和R₁₇各自獨(dú)立地選自氫、C₁-C₈直鏈或支鏈烷基；

所述主催化劑中，非茂金屬化合物、通式II所示的茂金屬化合物和通式III所示的茂金屬化合物按照過渡金屬摩爾比為0.1-10:1：0.1-10；

所述助催化劑選自甲基鋁氧烷、修飾的甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷、B(C₆F₅)₃或C(C₆H₅)₃B(C₆F₅)₃中的一種或兩種以上任意比例的混合物。

2.如權(quán)利要求1所述的三活性中心復(fù)合催化劑，其特征在于，所述主催化劑中，非茂金屬化合物、通式II所示的茂金屬化合物和通式III所示的茂金屬化合物按照過渡金屬摩爾比為0.2-5:1:0.2-5。

3.利用權(quán)利要求1或2所述的三活性中心復(fù)合催化劑制備環(huán)烯烴共聚物的方法，其特征在于，在溫度為40-95℃、壓力為0.1-5.0MPa條件下，將惰性有機(jī)溶劑、環(huán)烯烴和乙烯分別加入反應(yīng)器，然后加入鏈轉(zhuǎn)移劑，最后加入三活性中心復(fù)合催化劑進(jìn)行溶液聚合反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后將得到的反應(yīng)液沉淀后過濾，并將過濾得到的濾餅進(jìn)行洗滌，干燥，即得；

所述環(huán)烯烴與乙烯的摩爾比為1-50:1；

所述環(huán)烯烴為降冰片烯、乙烯基降冰片烯和乙叉降冰片烯中的任意一種或兩種以上的混合物；

所述鏈轉(zhuǎn)移劑選自通式IV中所示結(jié)構(gòu)的一種或幾種的混合物，其中R為C₁-C₁₀烷基，p為1-3，q為0-2；

AlR_pCl_q IV

所述鏈轉(zhuǎn)移劑與三活性中心復(fù)合催化劑中的主催化劑的摩爾比為5-500:1。

4.如權(quán)利要求3所述的制備環(huán)烯烴共聚物的方法，其特征在于，所述環(huán)烯烴與乙烯的摩爾比為2-40:1。

5.如權(quán)利要求3所述的制備環(huán)烯烴共聚物的方法，其特征在于，所述的三活性中心復(fù)合催化劑與環(huán)烯烴的摩爾比為1:3000至1:100000。