[發(fā)明專利]一種含氯烷基化油的液相脫氯方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610052334.2
• 申請(qǐng)日: 2016-01-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN106995720A
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張立新;吳德飛;王恩民;袁忠勛;蔣榮興;劉凱祥
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石化工程建設(shè)有限公司;中石化煉化工程（集團(tuán)）股份有限公司
• 主分類號(hào): C10G67/14
• 分類號(hào): C10G67/14
• 代理公司: 北京思創(chuàng)畢升專利事務(wù)所11218
• 代理人: 韋慶文

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及烷基化油脫氯領(lǐng)域，進(jìn)一步地說(shuō)，是涉及一種整合的液相加氫、液相吸附及油氣分離的含氯烷基化油的液相脫氯方法。

背景技術(shù)

烷基化油是一種常見(jiàn)的高辛烷值汽油調(diào)和組分，具有辛烷值高，敏感度好，蒸汽壓低，沸點(diǎn)范圍寬，不含烯烴和芳烴以及燃燒清潔等優(yōu)點(diǎn)，一般通過(guò)異構(gòu)烷烴和烯烴的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)生成。當(dāng)前汽油標(biāo)準(zhǔn)不斷提高，汽油中芳烴和烯烴含量限制逐漸嚴(yán)格，烷基化油的重要性日益凸顯。隨著技術(shù)的發(fā)展，在某些情況下烷基化油中會(huì)引入氯代烴組分。如果這類烷基化油直接作為燃料燃燒，會(huì)生成不利的副產(chǎn)物如HCl，從而引起腐蝕。因此，從這類烷基化油中脫除有機(jī)氯化物是很有必要的。

常見(jiàn)的有機(jī)氯脫除主要有吸附脫除法、相轉(zhuǎn)移催化劑脫除法和加氫脫除法等。其中脫除法固體吸附劑由于其有機(jī)氯吸附容量限制而需要頻繁再生，增加了工藝操作的難度和成本；相轉(zhuǎn)移催化劑脫除法所用催化劑價(jià)格相對(duì)較高；加氫脫除法相對(duì)成熟，但是操作成本較高，設(shè)備比較復(fù)雜。

常見(jiàn)的油品脫氯主要針對(duì)原油或原油加工的餾分油，例如專利CN 103571521A公開(kāi)了一種脫除油品如石腦油、汽油、柴油、煤油、蠟油、原油或生物質(zhì)油料的含氯有機(jī)化合物的方法，利用脫氯劑溶液與油品混合進(jìn)行脫氯反應(yīng)，再通過(guò)分離得到脫氯后的油品。此外，還有針對(duì)利用廢輪胎熱解燃料油及回收的各種工業(yè)廢油的有機(jī)氯脫除，例如專利CN 103980938A公開(kāi)了一種含氯塑料油生產(chǎn)清潔燃料的方法，采用催化蒸餾-低壓液相加氫脫氯-水洗-加氫提質(zhì)-常壓蒸餾的方法，得到了高品質(zhì)汽柴油 的目標(biāo)產(chǎn)品，實(shí)現(xiàn)了含氯塑料油的資源化利用。

目前，針對(duì)以異構(gòu)烷烴和烯烴通過(guò)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)生產(chǎn)的烷基化油的脫氯研究較少。國(guó)內(nèi)與之有關(guān)的專利如：

CN103025687A公開(kāi)了一種離子液體衍生的烴產(chǎn)物的加氫脫氯的方法。將得自離子液體催化烴轉(zhuǎn)化反應(yīng)的一種或多種烴產(chǎn)物加氫脫氯，從而提供了脫氯產(chǎn)物和含HCl的廢氣，所得脫氯產(chǎn)物的氯化物含量小于50ppm，典型地小于10ppm。

CN103270007A公開(kāi)了一種烴產(chǎn)物催化脫氯的方法。通過(guò)使包含烴產(chǎn)物和載氣的混合物與脫氯催化劑在催化條件下接觸，以提供經(jīng)脫氯的烴產(chǎn)物、HCl和載氣。隨后通過(guò)分離以提供液體燃料或潤(rùn)滑基礎(chǔ)油。所得脫氯烴產(chǎn)物的第二氯含量比烴產(chǎn)物的第一氯含量低至少20％。

包括上述方法的含氯烷基化油脫氯工藝目前的主要問(wèn)題是脫氯效果有待加強(qiáng)。前者的脫氯效果可達(dá)到典型的小于10ppm，后者進(jìn)入催化脫氯裝置的烴產(chǎn)物的有機(jī)氯含量通常大于50ppm，脫氯后烴產(chǎn)物的氯含量比脫氯前低至少20％。此外，CN103025687A的工藝需要?dú)?液分離，分離后含HCl的脫氯產(chǎn)物后續(xù)可能需要進(jìn)行進(jìn)一步汽提處理；CN103270007A在脫氯過(guò)程中可能需要載氣。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決現(xiàn)有技術(shù)中出現(xiàn)的問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種整合的液相加氫、液相吸附和油氣分離的烷基化油脫氯方法。該整合方法采用液相加氫，其操作條件溫和，氫油比低，不必設(shè)置加氫進(jìn)料加熱爐等設(shè)備，降低了裝置的投資和操作費(fèi)用，可以實(shí)現(xiàn)有機(jī)氯的完全轉(zhuǎn)化。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種含氯烷基化油的液相脫氯方法，該方法包括以下步驟：

(1)液相加氫：在加氫條件下，將含氯烷基化油在液相狀態(tài)下與氫氣和加氫催化劑反應(yīng)生成含HCl的加氫產(chǎn)物；

(2)液相吸附：將所述含HCl的加氫產(chǎn)物在液相狀態(tài)下與吸附劑接觸，吸附HCl后，得到脫除HCl后的加氫產(chǎn)物；

(3)油氣分離：將所述脫除HCl后的加氫產(chǎn)物和氫氣分離，得到脫氯烷基化油。

優(yōu)選地，所述含氯烷基化油的氯化物含量不大于500ppm，所述脫氯烷基化油的氯化物含量小于2ppm。

優(yōu)選地，所述含氯烷基化油包含至少一種C₄-C₁₂的直鏈或支鏈飽和烴組分和至少一種含氯組分，不包含不飽和烴組分。所述不飽和烴組分為烯烴、芳烴等。所述直鏈或支鏈飽和烴組分主要為異辛烷及其異構(gòu)體。所述含氯烷基化油的研究法辛烷值應(yīng)大于90，馬達(dá)法辛烷值應(yīng)大于85。

優(yōu)選地，所述含氯組分為有機(jī)氯化物。主要為氯代烷烴。

優(yōu)選地，所述含氯烷基化油的飽和烴的至少一種組分是通過(guò)異構(gòu)烷烴和烯烴的烷基化反應(yīng)生成。反應(yīng)可由能提供氫質(zhì)子H⁺的催化劑催化，所述催化劑如濃硫酸、氫氟酸、離子液體或固體酸等。