[發(fā)明專利]一種加氫脫蠟催化劑制備方法和由該方法制得的催化劑及其應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610051226.3
• 申請日: 2016-01-26
• 公開（公告）號: CN106994365A
• 公開（公告）日: 2017-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 黃衛(wèi)國;方文秀;王魯強(qiáng);郭慶洲;夏國富
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J29/74
• 分類號: B01J29/74;C10G73/02
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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫脫蠟催化劑制備方法和由該方法制得的催化劑及應(yīng)用。更具體地說，本發(fā)明涉及一種含蠟原料油加氫脫蠟催化劑制備方法和催化劑及應(yīng)用，該催化劑特別適合于含蠟餾分油和潤滑油基礎(chǔ)油的加氫脫蠟過程。

背景技術(shù)

由含蠟原料生產(chǎn)低溫下具有良好流動性能的產(chǎn)品，如潤滑油、噴氣燃料、低凝柴油等，脫蠟是必須的。其中所述的蠟是指長鏈正構(gòu)烷烴或帶有少量短側(cè)鏈的長鏈烴類化合物，包括帶有少量短側(cè)鏈的長鏈烷烴、長鏈烷基芳烴和長鏈烷基環(huán)烷烴。傳統(tǒng)的脫蠟方法采用溶劑脫蠟工藝，該工藝的主要缺點(diǎn)是操作成本很高，能耗大，且凝點(diǎn)降低幅度有限。另一種脫蠟方法是催化脫蠟，該方法是在臨氫條件下，利用分子篩催化劑的獨(dú)特孔道和適當(dāng)?shù)乃嵝裕谝欢ǖ臏囟群蜌浞謮合拢乖嫌椭械南灲M分選擇性地裂解，從而降低其凝點(diǎn)。這種方法的缺點(diǎn)是氣體產(chǎn)率高，基礎(chǔ)油的收率低，粘度指數(shù)損失大。目前比較理想的脫蠟方法是加氫異構(gòu)脫蠟，采用具有獨(dú)特孔道結(jié)構(gòu)的分子篩催化劑，只允許大分子蠟進(jìn)入分子篩孔道中發(fā)生異構(gòu)反應(yīng)生成異構(gòu)烷烴，而其他的異構(gòu)烷烴、環(huán)烷烴、芳烴等則無法進(jìn)入，由此達(dá)到選擇性脫除蠟組分的效果。由于異構(gòu)烷烴具有較低的凝點(diǎn)和較高的粘度指數(shù)，因此在降凝的同時(shí)，基礎(chǔ)油的粘度指數(shù)較高，收率也明顯高于催化脫蠟過程。

目前國內(nèi)外有大量有關(guān)異構(gòu)脫蠟催化劑及工藝的專利報(bào)道，如美國專利申請US 20050000857、US 20040134834、US 20040065585、美國專利USP 6602402、6264826、6235960、6231749、6198015、6190532、6090989、6051129、5993644、 5990371、5976351、5885438、5358628、5149421、5135638、5037528、4419420，中國專利申請CN102051220A、1703497A、1703493A、1703292A、1703275A等，其中異構(gòu)脫蠟催化劑的酸性組分包括Beta、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、絲光沸石、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、NU-10、NU-13、NU-87、EU-1、EU-2、EU-11、EU-13、Theta-1、ITQ-13、SSZ-32、鎂堿沸石等。

由于潤滑油餾分主要為大分子烴類，分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜，這些烴類在異構(gòu)脫蠟催化劑上發(fā)生不同的反應(yīng)，包括芳烴的飽和、烷烴的異構(gòu)化、烷烴的裂化等。在加氫脫蠟過程中，為了保證較高的基礎(chǔ)油收率，需要盡量減少烷烴的裂化等副反應(yīng)，提高催化劑的異構(gòu)選擇性。

中國專利申請CN1703276A公開了一種通過含氧化合物預(yù)處理催化劑提高脫蠟催化劑異構(gòu)選擇性的方法，含氧化合物可以是醇、羧酸、酯、醛、酮或醚等。催化劑經(jīng)過處理后，需要用干凈的原料進(jìn)行沖洗，以除去所有極性化合物和芳香類化合物，因此工藝開工過程相對復(fù)雜一些。

美國專利US6416654公開了一種提高加氫脫蠟催化劑選擇性的方法。所用催化劑為含Beta沸石和0.01-2重量％貴金屬的催化劑，該方法通過向反應(yīng)器中注入足夠量的氨氣與催化劑接觸，以使脫蠟反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)溫度控制在一定范圍，防止過多的裂化反應(yīng)發(fā)生。該方法的缺點(diǎn)是，為了使催化劑達(dá)到氨吸附平衡，氨氣在循環(huán)氣或循環(huán)油中的循環(huán)量大，開工周期長，催化劑初期活性恢復(fù)慢。

發(fā)明內(nèi)容

在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，本發(fā)明提供一種加氫脫蠟催化劑的制備方法，由該方法制得的催化劑應(yīng)用于含蠟原油加氫脫蠟時(shí)，在將產(chǎn)品傾點(diǎn)降低到同樣溫度 的情況下，具有更高的選擇性和更高的基礎(chǔ)油收率。

本發(fā)明具體包括以下發(fā)明內(nèi)容：

1、本發(fā)明提供了一種加氫脫蠟催化劑的制備方法，該方法具體包括如下步驟：

(1)將至少一種中孔分子篩和無機(jī)氧化物基質(zhì)混合、成型，之后干燥、焙燒，制備成載體；

(2)將至少一種第VIII族金屬組分和至少一種助劑組分負(fù)載在步驟(1)所得載體上；

其中，所述將至少一種第VIII族金屬組分和至少一種助劑組分負(fù)載在步驟(1)所得載體上的方法為浸漬的方法，所述浸漬的方法是用含至少一種第VIII族金屬組分的溶液和含至少一種助劑組分的溶液依次浸漬步驟(1)得到的載體，或者是用含至少一種第VIII族金屬組分和至少一種助劑組分的混合溶液浸漬步驟(1)得到的載體，浸漬后進(jìn)行干燥、焙燒或不焙燒。。